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氧化还原滴定法——重铬酸钾法
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-02-01

一、概述

K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用,Cr2O72-得到6个电子而被还原成Cr3+

可见,K2Cr2O7的氧化能力比KmnO4稍弱些,但它仍是一种较强的氧化剂。用重铬酸钾法能测定许多无机物和有机物。

此法只能在酸性条件下使用,它的应用范围比KmnO4法窄些。但它具有如下的优点:

①K2Cr2O7易于提纯,可以准确称取一定质量干燥、纯净的K2Cr2O7,直接配制成

一定浓度的标准溶液,不必再进行标定。

②K2Cr2O7溶液相当稳定,只要保存在密闭容器中,浓度可长期保持不变。

③室温下,在1mg·L-1HCl溶液中此法不受Cl-还原作用的影响,可以进行滴定。但当HCl浓度太大或将溶液煮沸时,K2Cr2O7也能部分氧化HCl。

用K2Cr2O7标准溶液进行滴定时,常用二苯胺磺酸钠或邻苯氨基苯甲酸等作氧化还原指示剂。

重铬酸钾法也有直接法和间接法之分。对一些有机试样,常在其H2SO4溶液中加入过量K2Cr2O7标准溶液,加热至一定温度,冷却后稀释,再用Fe2+(一般用硫酸亚铁铵)标准溶液返滴定。这种间接方法可以用于电镀液中有机物的测定。

应该指出,K2Cr2O7有毒,使用时应注意废液的处理,以免污染环境。

二、应用示例

1、铁矿石中全铁含量的测定

重铬酸钾法测定铁的反应为:

试样(铁矿石等)一般用Hcl溶液加热分解。在热的浓HCl溶液中,将铁还原为亚铁,然后用K2Cr2O7标准溶液滴定。铁的还原方法与高锰酸钾法测定铁相同,但在测定步骤上有如下不同之点。

(1)重铬酸钾的电极电位与氯的电极电位相近。因此,在HCl溶液中进行滴定时,不会因氧化Cl-而发生误差,因而滴定时不需加入MnsO4

(2)滴定时需要采用氧化还原指示剂。如用二苯胺磺酸钠作指示剂,终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。已知二苯胺磺酸钠变色时的0.84V,如Fe3+/Fe2+电对按计算,则滴定至99.9%时的电极电位为:

由上可知,当滴定进行至99.9%时,电极电位已超过指示剂变色的电位(0.84 V),滴定终点将过早到达。为了减少终点误差,需要在试液中加入H3PO4使Fe3+生成无色、稳定的Fe(PO4)23-配位阴离子,这样既消除了Fe3+离子的黄色影响,又降低了Fe3+/Fe2+电对的电极电位。如在lmol·L-1Hcl与O.25 mol·L-1H3PO4溶液中,从而避免了过早氧化指示剂。

2、水样中的化学耗氧量的测定

在酸性介质中以K2Cr2O7为氧化剂,测定水样中化学耗氧量的方法记作CODcr。

参考资料:分析化学


【关键词】重铬酸钾法,氧化,还原滴定法,国家标准物质网 

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