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杂环胺(四)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-05-14

三、毒性与危害

原油污染环境造成的危害是多方面的。污染海洋的原油形成的大片油膜,可严重影响海水的复氧能力。海水中的溶解氧含量不足可导致水生生物缺氧死亡。鱼类、贝类等水生生物体表,海鸟的羽毛、翅膀被黏稠的油膜包绕后,活动能力受到很大限制,常因饥饿寒冷而死亡。鱼类的鳃部,海豚、海象的鼻孔,鲸鱼的喷水孔被原油黏附后可引起窒息死亡。原油污染海水可导致幼鱼畸形。原油中的芳香烃类化合物和含硫化合物还能使水生生物带有臭味。

据报道,当每升水含油量为0.01mg时,该水体的水生生物即可产生臭味。

原油污染土壤以后,除了堵塞土壤空隙、降低土壤渗透性以及破坏土质以外,还能在植物根部形成一层黏膜,阻碍根部呼吸和对水分、养分吸收,引起植物根部腐烂而死亡。

原油对人和动物的毒性取决于自身组成成分的种类、比例以及理化特性。产生的毒性作用是各组分毒性的综合结果。一般来说,含烷烃尤其是链烷烃高的原油,其蒸气具有麻醉和痉挛作用;芳香烃含量高的原油,易出现慢性中毒,有的还具有致癌作用。

高浓度石油蒸气引起小鼠急性中毒时可出现黏膜刺激、兴奋、呼吸困难、侧倒。马尔科夫石油饱和蒸气对小鼠的LC50为227mg/L。

清理原油运输工具的工人,急性中毒时可出现支气管出血、肺水肿、大脑严重出血,也可引起死亡。

在油田和炼油厂工作的工人常出现头痛、易怒、易疲劳、失眠、眩晕、心区疼痛、四肢感觉异常、腱反射及骨膜反射中度增强、角膜反射减弱、嗅觉障碍、瞳孑L不对称、视野缩小,并有舌部震颤、手指震颤、多汗、立毛反应增强、持久性红色皮肤划纹病等。这些工人血液中往往白细胞中等程度减少、淋巴细胞相对增多、血小板减少、动脉血压降低、脉搏减慢、心脏收缩能力减弱,出现中等程度冠状动脉综合征。炼油厂工人中慢性胃炎发病率较高,易出现消化不良、胃酸降低、胃溃疡和十二指肠溃疡、肝功能失调、血液中胆固醇含量增高,也可出现甲状腺机能亢进、嗅觉障碍、萎缩性鼻炎、中度咽炎等。据报道,接触原油的妇女可出现卵巢机能减退、月经量减少等症状。接触原油的工人有些可出现皮肤干燥、刺激性鼻窦、色素沉着或持久性红斑、皮肤过度角化、毛囊炎和痤疮、毛细血管扩张、身体的裸露部位和遮蔽部位可出现疣状物,有的工人可患乳头瘤、血管瘤等。接触含硫石油还可导致皮肤干燥、脱屑、皲裂、多皱褶等。

四、原油的检测

测定水中原油的方法很多,如重量法、紫外法、红外法、荧光法、比浊法等。重量法是常用的分析方法,不受水样中油品种限制,但操作繁杂、灵敏度差、回收率低,只适用测定含油10~20mg/L以上的水样。紫外分光光度法操作简单、精密度好、灵敏度高,适用于测定含矿物油0.05~50mg/L的水样,但该方法代表性较差。非分散红外法适用于测定含油0.1~200mg/L的水样,结果可比性好,但非烃类有机物对测定可产生干扰。

(一)重量法

1、原理

以硫酸酸化水样,用石油醚萃取含矿物油水样,蒸除石油醚后,称其质量,求出含量,以mg/L表示。本方法适用于测定含石油类物质10~200mg/L以上的水样。

2、测定步骤

①在采样瓶上作一容量记号,将大约1L已经酸化(pH≤2)水样全部移至分液漏斗中,加入氯化钠(其量约为水样的8%),用25mL石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中,充分振摇3min,静置分层并将水层放入原采样瓶内,石油醚层转入100mL锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次,每次用量25mL,合并3次萃取液于锥形瓶中。

②向萃取液加入适量无水硫酸钠(加入至不再结块为止),加盖后放置O.5h以上。

③用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤,收集滤液于100mL已烘干至恒重的烧杯中,用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸,洗液并入烧杯中。

④将烧杯置于(65土5)℃水浴上,蒸出石油醚。近干后再置于(65±5)℃恒温箱内烘干1h,然后放入干燥器中冷却30min,称量。

3、计算

式中:m1——烧杯加油总质量,g;

        m2——烧杯质量,g;

        V——水样体积,mL。

4、说明

①分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

②采样瓶应为清洁玻璃瓶,用洗涤剂清洗干净(不用肥皂)。应定容采样,并将水样全部移入分液漏斗测定,以减少油类附着在容器壁上而引起误差。

③分离时,尽量使抽出物少带水分,以免造成脱水困难。

④萃取用力时间要足够,控制温度要严格,抽出物内忌带水分等是本试验的关键所在。否则,回收率将更加低,准确度就更差些。

⑤加入少量硫酸(一般认为,1L水样加2mL硫酸就可以了)的作用:一是破乳,二是水样pH≤2时,萃取效果比较好。

(二)紫外分光光度法

1、原理

石油及其产品在紫外光区有特征吸收,带有苯环的芳香族化合物,主要吸收波长为250~260nm;带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215~230nm。一般原油的两个吸收波长为225nm及254nm。轻质油、炼油厂的油品可选225nm。以mg/L表示。

2、试剂配制

(1)标准油用经脱芳烃并重蒸馏过的30~60℃石油醚,从待测水样中萃取油品,经无水硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于(65±5)℃水浴上蒸出石油醚,然后置于(65±5)℃恒温箱内赶尽残留的石油醚,即得标准油品。

(2)标准油储备溶液 准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中,移入100mL容量瓶内,稀释至标线,储于冰箱中。此溶液每毫升含1.OOmg油。

(3)标准油使用溶液 临用前把上述标准油储备液用石油醚稀释10倍,此溶液每毫升含O.10mg油。

(4)脱芳烃石油醚 将60~100目粗孔微球硅胶和70~120目中性层析氧化铝(在150~160℃活化4h),在未完全冷却前装入内径25mm、高750mm的玻璃柱内。下层硅胶高600mm,上面覆盖50mm氧化铝,将60~900C石油醚通过此柱以脱除芳烃。收集石油醚于细口瓶中,以水为参比,在225nm处测定处理过的石油醚,透光率不应小于80%。

参考资料:环境中有毒有害物质与分析检测

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【关键词】杂环胺,二噁英,化学物质污染,国家标准物质网 

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