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GC—MS/MS法测定食用油中氯丙醇酯3-MCPD含量不确定度评定(一)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-09-27

1、概述

食用油样品加入内标溶液后,经提取、净化、衍生、再萃取,萃取液脱水后GC-MS/MS进样分析。将样品注入仪器进行测定,用质量浓度和峰面积比值建立校准曲线进行定量分析。根据测量过程,识别不确定度分量,对测量结果进行不确定度评定。

2、测试过程

样品处理:称取O.1g样品(精确到O.001g),加0.5mL甲基叔丁基醚/乙酸乙酯溶液,加入内标标准使用溶液(2.868μg/mL)50μL,加1mL甲醇钠溶液,水解1min,加0.5mL冰乙酸/饱和硫酸钠中和,倒入分散剂,转入基质分散固相萃取柱,用30mL正己烷淋洗,弃去,以80mL无水乙醚洗脱,洗脱液过滤后浓缩至1mL,加50μL的HFBI衍生试剂于75℃衍生30min,加2mL饱和氯化钠溶液萃取,补加正己烷至1.0mL,萃取液脱水后GC-MS/MS进样分析。

氯丙醇酯及其同位素内标溶液:分别准确称取O.01500g 3-MCPD棕榈酸二酯、O.00150g氘代d5-3-MCPD棕榈酸二酯标准品于lOmL容量瓶中,用乙酸乙酯-正己烷(1:1)溶解、定容,充分混匀后,得到浓度为276.6μg/mL和28.68μg/mL的单一标准储备液(均以其游离态3-MCPD、d5-3-MCPD表示)。由标准储备溶液276.6/Lg/mL逐级稀释配制标准使用溶液(2.766μg/mL),取标准使用溶液5μL、10μL、20μL、30μL、50μL;内标储备溶液逐级稀释配制内标标准使用溶液(2.868μg/mL),分别加内标使用液50μL,混匀后同样品处理后测定。

试验过程中用到3-MCPD棕榈酸二酯标准物质98%,由Toronto Research ChemicalsInc提供,d5-3-MCPD棕榈酸二酯由Toronto Research Ch1e1TIicals Inc提供;A级1mL移液管、lOmL容量瓶、50μL微量注射器;ThermoFisher TSQ8000气相色谱-质谱仪,U=3.O%,U=2。

建立校准曲线,用标准品中3-MCPD质量浓度p和标准品中3-MCPD衍生物m/z253→169峰面积与D5-3-MCPD衍生物m/z 257→169峰面积比值A1建立校准曲线A=a+6p。

3、数学模型

                       (4-4-13)

式中:p——样品中3-MCPD的含量(以3-氯-1,2-丙二醇计)(mg/kg);

m——由校准曲线查得的样品中3-MCPD的质量含量(ng);

M——样品称样量(g);

f——方法的加标回收率校正因子,

P——方法的加标回收率。

4、不确定度分量的识别、分析和量化

按照数学模型和方法概要,测定过程中的不确定来源有:

(1)测量的重复性uArel

(2)取样及配制样品溶液引入的不确定度uB2rel

(3)标准储备溶液配制引入的标准不确定度uB3rel

(4)标准系列配制中引入的标准不确定度uB4rel

(5)标准曲线拟合带来的不确定度分量uB5el

(6)方法回收率引入的不确定度分量uB6rel

(7)测定仪器气相色谱一质谱仪引入的不确定度uB7el

5、不确定度分量评定

(1)测量重复性uArel。对3-MCPD样品进行平行双样测定,两次结果分别为0.292 mg/kg和0.300 mg/kg,取测定值的平均值P=O.296 mg/kg作为测量结果,根据方法试验得到重复测量的标准偏差s为0.00566 mg/kg,则平均值的标准不确定度uA===0.00400 mg/kg,uArel=0.00400 mg/kg÷0.296mg/kg=1.35%。

(2)取样及配制样品溶液引入的不确定度uB2rel。取样引入的相对标准不确定度uB2rel,即用HF-300G天平称取样品引入的不确定度,加入内标时引入的不确定度包含在测量重复性uArel中。

HF-300G天平称取样品时,使用1/千量程,允差0.0092mg,假定均匀分布,uB2=u(m)=O.0092/=0.0053 mg,uB2rel=O.0053÷(0.100×103)=O.0053%(按取样0.100g计算)。

参考资料:气相色谱-质谱在仪器安全监测中的应用


【关键词】气相色谱-质谱,氯丙醇酯,国家标准物质网 

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