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AA 240 DUO原子吸收光谱仪(三)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-12-10

消除方法:①选择合适的原子化方法。提高原子化温度,减小化学干扰。使用高温火焰或提高石墨炉原子化温度,可使难解离的化合物分解。采用还原性强的火焰与石墨炉原子化法,可使难解离的氧化物还原、分解。②加入释放剂。释放剂的作用是释放剂与干扰物质能生成比被测元素更稳定的化合物,使被测元素释放出来。例如,磷酸根离子干扰钙的测定,可在试液中加入镧、锶盐,镧、锶与磷酸根离子首先生成比钙更稳定的磷酸盐,就相当于把钙释放出来。③加入保护剂。保护剂作用是它可与被测元素生成易分解的或更稳定的配合物,防止被测元素与干扰组分生成难解离的化合物。保护剂一般是有机配合剂。

例如,EDTA、8-羟基喹啉。④加入基体改进剂。对于石墨炉原子化法,在样品中加入基体改进剂,使其在干燥或灰化阶段与样品发生化学变化,其结果可以增加基体的挥发性或改变被测元素的挥发性,以消除干扰。

3、电离干扰:在高温条件下,原子会电离,使基态原子数减少,吸光度下降,这种干扰称为电离干扰。

消除方法:加入过量的消电离剂。消电离剂是比被测元素电板电位低的元素,相同条件下消电离剂首先电离,产生大量的电子,抑制被测元素的电离。例如,测钙时可加入过量的KCl溶液消除电离干扰。钙的电板电位为6.1eV,钾的电板电位为4.3eV。由于K电离产生大量电子,使钙离子得到电子而生成原子。

4、光谱干扰光谱干扰包括谱线重叠、光谱通带内存在非吸收线、原子化池内的直流发射、分子吸收、光散射等。当采用锐线光源和交流调制技术时,前三种因素可以通过减小狭缝宽度与灯电流或另选谱线消除干扰。主要考虑分子吸收和光散射的影响,它们是形成光谱背景的主要因素。

5、背景干扰:也是一种光谱干扰。由分子吸收与光散射形成。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收。分子吸收是带状光谱,会在一定的波长范围内形成干扰。例如,钠的卤化物分子在紫外区有吸收,见图5—7;不同的无机酸会产生不同的影响,在波长<250nm时,硫酸和磷酸有很强的吸收带,而硝酸和盐酸的吸收很小。因此,原子吸收光谱分析中多用硝酸和盐酸配制溶液。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光发生散射,造成透过光减小,吸收值增加。

背景校正方法:通常采用仪器校正背景方法,有邻近非共振线、连续光源、塞曼效应等校正方法。

(1)邻近非共振线校正法:背景吸收是宽带吸收。分析线测量是原子吸收与背景吸收的总吸光度AT,在分析线邻近选一条非共振线,非共振线不会产生共振吸收,此时测出的吸收为背景吸收AB。两次测量吸光度相减,所得吸光度值即为扣除背景后的原子吸收吸光度值A。

总吸光度AT=A+AB;原子吸收吸光度A=AT一AB=K·c

本法适用于分析线附近背景吸收变化不大的情况,否则准确度较差。

(2)连续光源背景校正法:目前原子吸收分光光度计上一般都配有连续光源自动扣除背景装备。连续光源用氘灯在紫外区;碘钨灯或氙灯在可见区扣除背景。

氘灯产生的连续光谱进入单色器狭缝,通常比原子吸收线宽度大100倍左右。氘灯对原子吸收的信号为空心阴极灯的O.5%以下。由此,可以认为氘灯测出的主要是背景吸收信号,空心阴极灯测的是原子吸收和背景信号,二者相减得原子吸收值(图5—8)。氘灯校正法已广泛应用于商品原子吸收光谱仪器中,氘灯校正的波长和原子吸收波长相同,校正效果比非共振线法好。

氘灯校正背景的缺点在于氘灯是一种气体放电灯,而空心阴极灯属于空心阴极溅射放电灯。两者放电性质不同,能量分布不同,光斑大小不同,再加上不易使2个灯的光斑完全重叠。急剧的原子化,又引起石墨炉中原子和分子浓度在时间和空间上分布不均匀,因而造成背景扣除的误差。

(3)塞曼(zeeman)效应背景校正法:塞曼效应校正背景是基于光的偏振特性,分为两大类:光源调制法与吸收线调制法。以后者应用较广。调制吸收线的方式,有恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。

塞曼效应校正背景可在全波段进行,可校正吸光度高达1.5~2.0的背景,而氘灯只能校正吸光度<1的背景,背景校正的准确度较高。此种校正背景法的缺点是,校正曲线有反转现象。采用恒定磁场调制方式,测定灵敏度比常规原子吸收法有所降低,可变磁场调制方式的测定灵敏度已接近常规原子吸收法。

六、测定条件的选择

1、分析线选择通常选用共振吸收线为分析线,测定高含量元素时,可以选用灵敏度较低的非共振吸收线为分析线。As、se等共振吸收线位于200nm以下的远紫外区,火焰组分对其有明显吸收,故用火焰原子吸收法测定这些元素时,不宜选用共振吸收线为分析线。

参考资料:大型分析仪器使用教程

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【关键词】原子吸收光谱仪,国家标准物质网 

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