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稀土元素铥属于重稀土元素,在地壳中的含量仅为十万分之二,是稀土元素中含量最少的元素,主要存在于磷钇矿和黑稀金矿中。在传统工业领域,铥主要应用于光学材料、磁性材料和超导材料等的生产,近年来的研究发现,铥与钯、镓、锗、硅等元素形成的互化合金可以用作热电材料。
目前已有在高温熔盐体系中制备出铥与铁系合金的成功之例,但其电解过程需在高温下完成,存在操作复杂、设备易腐蚀、耗能较大等问题,不利于环保节能。若能实现在室温条件下电沉积制备铥及其合金,则不仅会大大降低操作的复杂程度,而且还能够降低成本。近10年来,室温下在有机溶剂中电沉积稀土合金的研究已取得一定进展,但有关电沉积制备铥合金的报道仍较少。
本文研究了室温下有机溶剂二甲基亚砜(DMSO)中Tm3+的电化学行为,以期为电沉积制备铥及其合金提供理论基础。
采用三电极体系:工作电极(WE)为Pt丝(质量分数99.9%,0.13cm2),辅助电极(CE)为Pt片,参比电极(RE)用饱和甘汞电极与双盐桥相连接入体系。本文中出现的电势均为相对SCE的电势.实验测试在高纯氩气下进行,使用LK2005型电化学工作站进行电化学测量。
Tm(NO3)3:采用Tm2O3(质量分数99.9%)与稍过量的体积比为1∶1的HNO3(1体积质量分数68%浓硝酸与1体积去离子水配成)反应,调pH=3~4结晶得到Tm(NO3)3·6H2O后,在413K下真空脱水28h制得。LiClO4:由LiClO4·3H2O(AR)在423K下真空脱水15h制得。分析纯DMSO:用4A活化分子筛干燥数日后,作减压蒸馏提纯处理。
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