0前言

多溴联苯和多溴联苯醚(以下分别简称PBBs和PBDEs)是一类添加型阻燃剂，因具有优异的阻燃性能和低廉的价格，而广泛应用于纺织、电子电器和塑料等高聚物的阻燃处理uJ。但是，PBBs和PBDEs是典型的持久性有机污染物，在环境中稳定、不易降解，能长距离迁移并可在生物体中蓄积。PBBs和PBDEs类化合物能干扰内分泌，影响甲状腺激素和性激素；并在燃烧时会产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃，具有潜在的致畸、致癌性-2J。因此，欧盟指令76／769／EC和2003／11／EC、生态纺织品标准Oeko—TexStandard100和欧洲玩具标准EN71等，均对PBBs及PBDEs中的五溴联苯醚和八溴联苯醚阻燃剂在纺织品中的使用进行了限制。基于多溴联苯和多溴联苯醚类阻燃剂残留的危害性，其分析监测和寻找替代物问题已引起广泛重视。研究大多集中在海洋和河流近岸沉积物中PBDEs的污染状况调查。以及电气产品及生物样品中PB—DEs的测试方法等。

关于纺织品中PBBs、PBDEs的检测，目前尚无统一的标准u。EN71—11推荐的方法采用LC—MS联用分析技术，超声波乙腈提取，所用溶剂毒性较大，且方法的灵敏度较低。国内对纺织品中PBBs、PBDEs类阻燃剂的检测方法报道较少。李丽霞等在对纺织品多种阻燃剂的测试方法研究中，采用甲苯索氏提取、气一质联用检测，其处理耗时长，灵敏度也不甚满意。

由于PBBs、PBDEs有10种溴取代产物，共209种同分异构体，故难以全部检测。因此，综合考虑了阻燃剂组分和纺织品中PBBs、PBDEs的使用情况，以及国内实验室条件，本课题选择了8种具有代表性的PBBs、PBDEs单体(四溴联苯B-52，五溴联苯B一103，六溴联苯B一155，八溴联苯B-250s，四溴联苯醚E-47，五溴联苯醚E一85，七溴联苯醚E一183和八溴联苯醚E一205)，进行气相色谱测试方法研究，以建立纺织品中PBBs、PBDEs类阻燃剂的快速、简便测试方法，为相关部门制订标准提供参考。

l试验

1．1仪器与试剂

仪器Agilent6890N气相色谱仪，配备一ECD检测器，19091j-413HP-5毛细管色谱柱(301TI×0．32mmx0．25Ixm)(美国安捷伦公司)；SCQ一8201超声波振荡器(上海声彦超声波仪器有限公司)；EYELAN一1001旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司)；HGC一12A氮吹仪(天津恒奥科技发展有限公司)；MErlq'LERTOLEDOAB204S电子天平(梅特勒一托利多仪器上海有限公司)。

试剂本试验所用试剂除特别说明外，均为分析纯。PBBs、PBDEs标准品(Accustandard公司)，四溴联苯B-52(纯度99．9％)，五溴联苯B-103(纯度99．2％)，六溴联苯B一155(纯度99．3％)，八溴联苯B-250s(50ta#mL，Techmix)，四溴联苯醚E-47(50Ixg／mL，100％)，五溴联苯醚E-85(50p~g／mL，纯度98．5％)，七溴联苯醚E一183(50p~g／mL，纯度100％)，八溴联苯醚E-205(50mg／mL，纯度99．6％)；丙酮(国药集团化学试剂有限公司)，二氯甲烷(上海试剂一厂)，正己烷(优级纯，杭州炼油厂)，浓硫酸(国药集团化学试剂有限公司)。

1．2样品制备

1．2．1混标储备溶液的配制准确称取／移取一定量的B一52、B一103、B一155、E一47、E一85和E一183标准试剂，采用正己烷稀释至一定体积，分别制成浓度为1g／mL的各混标储备液；移取一定体积的B。250s、E-205标准试剂，用正己烷稀释至一定刻度，配制成浓度为2g／mL的混标储备液(以下混标统一用“低溴1g／mLII八溴2I~g／mL”方式表示)。以上混标保存于冷藏室(避光)，使用期半年。使用时再用正己烷稀释至所需浓度。

1．2．2加标纺织样品的制备称取50．0g涤纶样品，剪成0．5cmx0．5crfl以下的碎片。然后加入两种PBBs、PBDEs混标储备液各15mL，以及足量的正己烷，使样品完全浸没，于通风橱中自然风干，并平衡48h。所得加标样品中8种PBBs、PBDEs单体的含量为低溴0．03I．zg／mLII八溴0．06~g／mL，备优化前处理试验使用。

1．2．3样品前处理称取1．0g纺织品样品，剪成0．5cm×0．5cm以下的碎片，用正己烷+丙酮(体积比2：3)混合溶剂于超声波振荡器中超声萃取3次，每次10min。第一次萃取正己烷+丙酮体积30mL，第二次20mL，第三次10mL。萃取完毕后过滤，合并滤液。将滤液放鼍旋转蒸发仪中浓缩至约lmL，经1mL浓硫酸净化后，于氮吹仪中吹干，加入正己烷充分溶解，并定容至lmL，待气相色谱测试用。

1．3气相色谱分析条件

采用非极性的HP一5弹性石英毛细管柱，对8种PBBs、PBDEs进行分离。一ECD电子捕获检测器测定的色谱分析条件如下：色谱柱HP一5毛细管柱(30Inx0．32mmx0．25lxm)；载气N；进样口温度280oC，不分流进样，进样1txL；一ECD电子捕获检测器温度340oC，尾吹30mL／min；载气流速见表1；柱箱升温程序见表2。