用草酸钠标定高锰酸钾标准溶液的浓度，通常 用于应用于水质分析中化学耗氧量（ＣＯＤ）的测定。 本方法 的 优 点：ＫＭｎＯ４ 氧化 能 力 强，可 以 直 接、间 接地测定多种无机物和有机物；本身有颜色，可作自 身指示 剂；缺 点：ＫＭｎＯ４ 标准 溶 液 不 太 稳 定；反 应 历程比较复 杂，易 发 生 副 反 应，滴定的选择性也较 差。但若标准溶液配制、保存得当，滴定时严格控制 条件，这些缺点大多可克服。

１ 实验部分

１．１ 实验原理

市售的 ＫＭｎＯ４ 试剂常含有少量 ＭｎＯ２ 和其他 杂质，如硫酸盐、氯化物及硝酸盐等；另外，蒸馏水中 常含有少量的有机物质，能使 ＫＭｎＯ４ 还原，且还原 产物能促进 ＫＭｎＯ４ 自身分解，分解方程式如下：

２ＭｎＯ４－ ＋２Ｈ２Ｏ→４ＭｎＯ２＋３Ｏ２↑＋４ＯＨ－ 见光则 使 分 解 更 快。因 此，ＫＭｎＯ４ 的浓 度 不 稳定，不能用直接法配制准确浓度的高锰酸钾标准 溶液。ＫＭｎＯ４ 的配制和保存必须正确，如 果 长 期 使用必须定期进行标定。

标 定 ＫＭｎＯ４ 的 基 准 物 质 较 多，有 Ａｓ２Ｏ３、 Ｈ２Ｃ２Ｏ４ ·２Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｃ２Ｏ４ 和 纯 铁 丝 等。 其 中 以 Ｎａ２Ｃ２Ｏ４ 最常用，Ｎａ２Ｃ２Ｏ４ 不含结晶水，不宜吸水， 容易纯制，配置的溶液性质稳定。用 Ｎａ２Ｃ２Ｏ４ 标定 ＫＭｎＯ４ 的反应为：

２ＭｎＯ４ － ＋５Ｃ２Ｏ４２－ ＋１６Ｈ → ＋ ２Ｍｎ２＋ ＋ １０ＣＯ２↑＋８Ｈ２Ｏ 滴定终点时，由 ＭｎＯ４－ 本身的紫红色变为淡粉色，ＫＭｎＯ４ 为自身指示剂。

１．２ 实验用品

１．２．１ 试剂：ＫＭｎＯ４（Ａ．Ｒ．），Ｎａ２Ｃ２Ｏ４（Ａ．Ｒ．）在 １０５－１１０℃烘干至恒重，Ｈ２ＳＯ４（３ｍｏｌ／Ｌ）。 １．２．２ 实验 仪 器：棕 色 酸 式 滴 定 管，２５０ｍＬ 锥 形 瓶，分析天平，称量瓶，酒精灯，棕色细口瓶，玻璃漏 斗，温度计。