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阿魏酸甘油酯的酯交换合成(二)

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周世红 2022-01-06 22:04 评论( 0 ) 浏览( 887 )

虽然功能化离子液体的诸多优点使其成为新型绿色催化剂,但其黏度大、价格高的缺点也会限制它的使用;超声波辅助可以降低黏度,且反应快速,可以很好地改进这些缺点。陈小威等在无溶剂体系中,用超声波辅助固定化脂肪酶催化阿魏酸乙酯和甘油的酯交换反应,并探讨了使用超声和磁力搅拌在真空和密闭条件下,反应时间对反应物的转化率和产物的得率的影响。结果显示,在超声反应方式下反应物的转化率和产物的得率都明显优于在磁力搅拌器中的反应效果,分析其原因,超声可使酶周围的水化层变薄,从而使反应体系很好地传质,这一结果对深入研究阿魏酸甘油酯的合成提供了理论基础。

Sun等研究了无溶剂体系中以Novozym435为催化剂催化阿魏酸乙酯与蓖麻油酯交换合成阿魏酸甘油酯的路线,考察了阿魏酰基供体、反应变量(酶负载量、反应时间、反应温度和底物浓度比)和乙醇去除对酯交换反应的影响。结果显示,当使用阿魏酸乙酯作为阿魏酰基供体时,反应完成后其转化率为(53.5±2.5)%,远高于阿魏酸的2%,故阿魏酸乙酯是比阿魏酸更优选的阿魏酰基供体;在乙醇去除对酯交换反应的影响中,真空条件下转换率可提高到100%,而在大气压力下转化率几乎保持相同水平,这一结果证明在真空条件下副产物乙醇的有效去除;最后该反应的最优条件为:酶负载量20%、反应时间72h、反应温度90℃和底物浓度比1:1,得到37.3%的亲水性阿魏酸甘油酯(阿魏酸单甘油酯和二阿魏酸甘油酯的总和)。

在以前酶法合成阿魏酸甘油酯时,Novozym435具有最好的催化活性,而它的高成本和甘油在其上的吸附限制了它的工业应用。为了降低生物催化剂的成本和克服Novozym435对甘油的吸附,Yao等使用3种市售的游离液体脂肪酶(CAL-A、CAL-B和TL)作为催化剂,阿魏酸乙酯和甘油进行酯交换反应合成水溶性阿魏酸甘油酯,并分析了游离脂肪酶的催化性能以及评价不同阿魏酰基供体(阿魏酸乙酯和阿魏酸)、反应体系压力(大气压和真空压力)和反应变量(温度、底物比、时间和酶负荷)对产物水溶性阿魏酸单甘油酯的影响。对于酶的筛选,与CAL-A和TL相比,CAL-B表现出最佳的反应活性,即CAL-B活性高于CAL-A和TL;对于阿魏酰基供体,当阿魏酸乙酯作阿魏酰基供体时,反应24h后转化率(88.6±2.3)%高于阿魏酸(<30%),这是因为在反应体系中,阿魏酸(174℃)的熔点高于阿魏酸乙酯(64℃),溶解度低于阿魏酸乙酯,则以阿魏酸为阿魏酰基供体的体系中存在较大的传质限制;对于反应体系压力,在相同反应时间条件下,大气压下转化率(79.2±2.2)%是真空压力的2倍,这可能是因为大气系统中有水的存在;对于反应变量,结果显示在70℃,底物摩尔比为1:10,酶负载量为11.1%,反应39.5h后阿魏酸乙酯转化率为最高(95.74-1.2)%,阿魏酸单甘油酯收率为(84.8±1.5)%。

相关链接:阿魏酸乙醇脂肪酶

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