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植物毒素(二)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-05-14

4、计算

硫代葡萄糖苷(%)=

式中:m1——第一管溶液从标准曲线上查得的相应葡萄糖质量,mg;

         M2——第二管溶液从标准曲线上查得的相应葡萄糖质量,mg;

         0.9——表示带一分子结晶水的葡萄糖换算为葡萄糖的系数;

         2.207——为硫代葡萄糖苷葡萄糖转换为硫代葡萄糖苷的系数。

二、氰苷

(一)来源与分布

氰苷是由氰醇衍生物的羟基和D-葡萄糖缩合形成的糖苷,其结构中有氰基,水解后产生氢氰酸(HCN),从而对人体造成危害。

氰苷广泛存在于豆科、蔷薇科、禾木科约1000余种植物中。含有氰苷的食源性植物有木薯和豆类及一些果树的种子如杏仁、桃仁、枇杷仁、亚麻仁等。另外,一些鱼类,如青鱼、草鱼、鲢鱼等的胆中也含有氰苷。氰苷常有苦杏仁苷(苯甲醛氰醇葡萄糖苷)、蜀黍氰苷(对羟基苯甲醛氰醇葡萄糖苷)和亚麻苦苷(丙酮氰醇葡萄糖苷)三种。苦杏仁苷主要存在于苦杏仁和其他果仁中,以苦杏仁和苦桃仁中的苦杏仁苷含量最高,约3%,甜杏仁约为0.1%,枇杷仁约为O.4%~0.7%;蜀黍氰苷主要存在于高粱和有关草类中;亚麻苦苷主要存在于豆类、木薯和亚麻仁中。

(二)毒性与危害

氰苷的毒性甚强,对人的致死量为18mg/kg体重。氰苷的毒性主要是氰氢酸和醛类化物产生的毒性。氰氢酸被吸收后,随血液循环进入全身组织细胞,透过细胞膜进入线粒,氰化物通过与线粒体中细胞色素氧化酶的铁离子结合,导致细胞的呼吸链中断。适量氰苷有镇咳作用,但过量食入则可引起中毒。氰苷的急性中毒症状主要为心率紊乱、肌肉麻痹和呼吸急促,严重者可导致呼吸麻痹而死亡。

氰氢酸口服的最小的致死量为O.5~3.5mg/kg体重,苦杏仁苷的致死量约为1g,小儿食人6粒,成人食入10粒苦杏仁就可能引起中毒。苦杏仁苷中毒的潜伏期为O.5~5h,主要症状为口苦涩、流涎、头痛、恶心、呕吐、心悸、脉频等,重者昏迷,继而意识丧失,可因呼吸麻痹或心跳停止而死亡。

氰苷引起的慢性中毒现象也比较常见。在非洲和南美地区,以木薯为主食而引起氰苷中毒的疾病,一种称之为热带神经性共济失调症(TAN),另一种为热带性弱视。热带神经性济失调症在西非多发,该病主要表现为视力萎缩、共济失调和思维紊乱。TAN患者血液中半胱氨酸、甲硫氨酸等含硫氨基酸的浓度很低,而血浆中硫氰酸盐的含量很高。当患者食用不含氰化物的食物时,病症消退;恢复传统饮食时,病症又会出现。甲状腺肿大在这些地区也同样流行,这说明血中硫氰酸盐水平升高,也可导致甲状腺肿大。

热带性弱视疾病也流行于以木薯为主要食物的人群中,该病病症为视神经萎缩并导致失明。长期以致死剂量的氰化物喂饲动物,也可使这些动物的视神经组织受损。

防止氰苷中毒的措施是:不直接食用各种生果仁,对杏仁、桃仁等果仁及豆类在食用前要反复用清水浸泡,充分加热,以去除或破坏其中的氰苷;在习惯食用木薯的地方,要注意饮食卫生,严禁生食木薯,食用前去掉木薯表皮,用清水浸泡薯肉6天,可除去70%以上的氰苷,要充分加热煮熟后再食用,且每次不宜食用过多;发生氰苷类食品中毒时,应立刻给病人口服亚硝酸盐或亚硝酸酯(如亚硝酸异戊酯),血液中的血红蛋白(Fe2+)可转变为高铁血红蛋白(Fe3+),高铁血红蛋白的加速循环可将氰化物从细胞色素氧化酶中脱离出来,使细胞继续进行呼吸作用,再给中毒者服用一定量的硫代硫酸钠进行解毒,被吸收的氰化物可转化成硫氰化物而随尿排出。

(三)氰化物的测定

1、定性检验

(1)原理氰化物在酸性条件下生成氰化氢气体,它与苦味酸试纸作用,生成红色的异氰紫酸钠,可作定性鉴定。

(2)试剂 苦味酸试纸,将滤纸浸泡在苦味酸饱和溶液中,在室温下阴干,剪成50mm×3mm的纸条备用。

(3)检验方法称取样品10.Og放入150mL三角烧瓶中,加水20mL、酒石酸2g和氯仿1滴,塞上预先装好苦味酸试纸(用5%碳酸钠溶液1滴润湿之)的软木塞,在80~90℃水浴中加热O.5h。观察苦味酸试纸的变化,若由淡黄色变为橘红色时,说明样品中可能含有氰化物,应定量测定之。

2、定量检验

(1)原理氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中。在pH值7.0溶液中,用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸一吡唑酮作用生成蓝色染料,与标准系列比较进行定量。

(2)试剂配制

①试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶液。称取O.02g试银灵,溶于100mL丙酮中。

②异烟酸一吡唑酮溶液。称取1.5g异烟酸溶于24mL 2%氢氧化钠溶液中,加水至100mL。另称取O.25g吡唑酮溶于20mL N-二甲基甲酰胺中,合并上述两种溶液,混匀。

③氰化钾标准溶液。称取O.25g氰化钾,溶于水中,并稀释至3000mL。此溶液每毫升约相当于O.1mg氰化物,其准确度可用硝酸银标准溶液标定(1mL O.01mol/L硝酸银标准溶液相当于O.54mg氢氰酸)。使用前吸取适量此溶液,用0.1%氢氧化钠溶液稀释成每毫升相当于1μg氢氰酸,作为氰化钾标准溶液。

(3)测定迅速称取10.Og样品,置于250mL蒸馏瓶中,加适量水使样品全部浸没。加20mL10%乙酸锌溶液,加1~2g酒石酸,迅速连接好全部装置,冷凝管下端插入盛有5mL1%氢氧化钠溶液的100mL容量瓶的液面下,缓缓加热,通水蒸气蒸馏。收集馏出液近100mL。取下容量瓶加水至刻度,混匀。取10mL蒸馏液置于25mL比色管中。

另吸取O.0、0.3mL、0.6mL、O.9mL、1.2mL、1.5mL氰化钾标准溶液(相当O、O.3μg、0.6μg、0.9μg、1.2μg、1.5μg氢氰酸),分别置于25mL比色管中,各加水至10mL。

于样品溶液及标准溶液中各加1mL1%氢氧化钠溶液和1滴酚酞指示液,用1.5%乙酸调至红色刚刚消失。加5mL磷酸盐缓冲溶液,加温至37℃左右,再加入O.25mi。氯胺T溶液,加塞混合,放置5min。然后加入5mL异烟酸一吡唑酮溶液,加水至25mL混匀,于25~40℃放置40min。用2cm比色杯,以零管调节零点,于波长638nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。

参考资料:环境中有毒有害物质与分析检测

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植物毒素(一)


【关键词】植物,毒素,硫代葡萄糖苷,有毒有害,国家标准物质网 

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