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其他含氮杀虫剂残留分析
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-11-08

一、其他含氮杀虫剂概述

通常所指的其他含氮杀虫剂主要是指除有机氯、拟除虫菊酯、有机磷酸酯和氨基甲酸酯之外的含氮的有机杀虫剂,主要包括甲脒(carboamidine)、沙蚕毒素(nereistoxin)、氯代烟碱(chlorc)nicotine)及一些其他的特异性杀虫剂(如灭幼脲、噻嗪酮、抑食肼)等。甲脒杀虫剂和沙蚕毒素杀虫剂对水稻螟虫等具有较好的防治效果,在水稻上有广泛的应用。而氯代烟碱杀虫剂(如吡虫清、吡虫啉等)是近年来开发的一种新型的具有内吸作用的杀虫剂,对蚜虫和螨类害虫具有较高的防治效果,近年来得以大面积推广。特异性杀虫剂由于其作用机制独特、对人畜安全,在生产上也越来越得到应用。由于其他含氮杀虫剂在作物上的大量应用,其在农产品中的残留、残毒引起人物的关注,特别是一些已禁用或限用的杀虫剂(如杀虫脒),其残留量分析更是引人注目。

由于在化学结构上许多其他含氮杀虫剂与氨基甲酸酯杀虫剂相似,如取代脲杀虫剂和沙蚕毒素杀虫剂中的杀螟丹、杀虫隆、灭虫隆等,它们很多也具有分配系数或声小、对热不稳定、遇碱水解、降解产物有毒理学意义(如杀虫脒)等特性,因此这类农药的残留分析在技术上与氨基甲酸酯杀虫剂有相似之处。

二、食品中双甲脒的残留测定

(一)方法原理

根据双甲脒经酸水解生成2,4二甲基苯胺,用正己烷提取,酸碱多次液液分配净化,用七氟丁酸酐将2,4-二甲基苯胺衍生成2,4-二甲基苯七氟丁酰胺,用气相色谱仪电子捕获检测器测定。

(二)样品处理

1、蔬菜、水果类食品的样品处理:称取样品2.0g,捣碎混匀于10mL锥形瓶中,加入5 mL盐酸溶液(2 mol/L),于120℃回流2h。冷却至室温,移样液于20mL具塞离心管中,加入3mL氢氧化钠溶液(10.0mol/L)混匀,用正己烷提取3次,每次3mL,并移入另一个20 mL具塞离心管中。加入盐酸溶液(0.1mol/L)提取正己烷3次,每次1mL,并移入另一个20mL具塞离心管中。用正己烷洗涤酸相并弃去,再加入1mL氢氧化钠溶液(1.0m01/L)至碱性,用正己烷提取3次,每次2mL,并移入具塞比色管中,用正己烷定容至50mL。

2、食用油类食品样品的处理:称取样品20.0g(精确至0.1g)并于100mL锥形瓶中,加入40mL盐酸溶液(2mol/L)并于120℃回流1h。冷却至室温,移样液于分液漏斗中,加入20mL正己烷洗涤酸相并弃去。向酸相中加入10mL氢氧化钠溶液(10.Omol/L)混匀,用正己烷提取2次,每次30mL,再用盐酸溶液(1.0mol/L)提取正己烷2次,每次10mL。向酸相中加入15mL正己烷,并用氢氧化钠溶液(1.0mol/L)调至碱性,振摇后分离出正己烷。另用正己烷洗涤碱相,将合并的正己烷经无水硫酸钠干燥后,浓缩并定容至5.0mL。

于上述正己烷溶液中加入10μL七氟丁酸酐,密封混匀,于50℃反应1h。冷却至室温,加入3mL饱和碳酸氢钠溶液,混匀。分层后正己烷相经无水硫酸钠干燥,供气相色谱测定。

(三)气相色谱测定

气相色谱仪采用电子捕获检测器。色谱柱为5%SE-30/2m×3mm(内径),玻璃填充柱。柱温为135℃,气化室温度为250℃,检测器温度为300℃。载气为氮气,流速为30 mL/min。定量分析用外标法。

三、蜂蜜中杀虫脒及其代谢物的残留分析

(一)方法原理

杀虫脒用醋酸和氢氧化钠处理后水解生成4-氯邻甲基苯胺,与其在自然条件下分解生成的主要产物相同。4-氯邻甲基苯胺在强碱性条件下脱离水相进入有机相,而在酸性条件(pH 4~5)下又溶于水。根据这一性质,使用液液蒸馏提取器,使之在强酸性条件下随水蒸气与异辛烷蒸气进行两相分配、提取,水蒸气蒸馏提取时问为1h。提取液再经酸、碱溶液的净化,可除去大部分杂质的干扰,达到净化目的。

用全扫描方式测定,选择4-氯邻甲基苯胺质谱中丰度较大的m/z 106(90%)、m/z 141(100%)和m/z 143(40%)3个离子碎片进行监测,再选择m/z 141进行定量分析。

(二)样品处理

称取蜂蜜样品50.0 g于1L圆底烧瓶中,依次加入60g乙酸钠、50mL 2.0mol/L乙酸和350mL蒸馏水,装上冷凝管,加热回流1h,然后冷却至室温。

在250mL的圆底烧瓶中加入50mL异辛烷,连接到液液蒸馏提取器的高臂端,向水解后的蜂蜜样品中加入80mL 10.0mol/L氢氧化钠溶液,立即将其连接到液液蒸馏提取器的低臂端,装好冷凝管,分别加热异辛烷部分和蜂蜜样品部分,使异辛烷和蒸馏样液的冷凝速率达到平衡。连续提取1h。冷却至室温,将全部异辛烷提取液转入150mL分液漏斗中,分别用10mL、10mL和5mL 1.0 mol/L盐酸溶液提取3次。合并提取液于另一个分液漏斗中,加入20mL 10.0mol/L氢氧化钠溶液,再分别用20mL正己烷提取3次。正己烷相经无水硫酸钠柱脱水后收集于100mL梨形瓶中,用旋转蒸发器浓缩至干,以1.0mL正己烷定容,待测。

(三)测定条件

1、色谱条件:色谱柱为石英毛细管柱,30 m×0.32mm(内径),膜厚0.25μm。氮气流速为1.0mL/min。柱温,初始温度为50℃,以100C/min的速度升温到150℃,然后以200C/min的速度升温到2200C,保持15min。进样口温度为250℃。色谱质谱传输线温度为265℃。进样量为1.0~2.0μL。进样方式为不分流进样。

2、质谱条件:采用电子轰击电离离子源(EI),70eV。离子源温度为185℃。分离器温度为70℃。离子源灯丝电流为400μA。电子倍增器为1kV。扫描方式为选择离子扫描(SIM)m/z 106、m/z 141和m/z 143。以m/z 141离子的峰面积进行外标法定量分析。

参考资料:农药残留分析


【关键词】农药残留,杀虫剂残留,国家标准物质网 

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