有机磷中毒样品的气相色谱-质谱分析测定（二）

结果与讨论：

①在剩余饼干(样品1)和未开封饼干(样品2)中均检测出有机磷农药：甲拌磷。

②大部分有机磷农药化合物在NIST库中均有其标准质谱图，采用全扫描采集方式获得的样品中有机磷农药化合物质谱图经工作站与在NIST库中的标准质谱图对比，工作站会列出所有可能的化合物。根据工作站列出的化合物，再进行人工解析确认：选择4个主要碎片离子对比查看，其中基峰的丰度为100％，另外3个碎片离子根据它与基峰的相对百分比不伺有不同的允许偏差，丰度＞50％的离子，允许偏差在±10％内，丰度在20％～50％的离子，允许偏差在±15％内，丰度在10％～20％的离子，允许偏差在±20％内，丰度≤10％的离子，允许偏差在±50％内，确认出中毒样品中的有机磷农药化合物。

③按照上述梧同试验条件，根据初步确认的有机磷农药化合物，配制其相应的标准品的标准溶液进样分析，样品中确认的有机磷化合物的保留时间与标准品的保留时间应该完全一致、色谱峰形也应该完全一致。

④质量控制：在样品提取液进样前必须进二氯甲烷溶剂，以确认进样针和气相色谱-质谱仪器系统未受到污染；取20 mL二氯甲烷氮吹至0.5mL，按照上述气相色谱-质谱条件进样1μL分析，总离子流图中没有出现3倍噪音以上峰，以确保提取溶剂在浓缩时不会因溶剂中微量杂质浓缩而对有机磷农药测定产生干扰。

样品的定性一是采用全扫描方式采集的样品提取液中出现的3倍以上峰的质谱图，扣除该峰一侧或两侧的本底后，与NIST库中的标准质谱图进行比对，再进行人工解析确认；二是样品中的有机磷化合物的保留时间与标准品的保留时间一致；三是样品中的有机磷化合物的色谱峰形与标准品的色谱峰形一致。

案例5：2006年某地有4人中午餐后发生食物中毒：出现恶心、呕吐、腹痛、多汗、流泪、流涕、流涎、尿频、瞳孔缩小等症状，临床医生根据中毒患者的临床症状和胆碱酯酶活性测定确定为急性有机磷类农药中毒，对症抢救治疗后，4人均无生命危险。经现场流行病学调查得知：4人均食用包子，未食用其他食品，初步认为是食用包子后引起的中毒，现场包子、呕吐物均未采集到，采集当天做包子用的剩余发酵面团(样品1)、剩余包子馅(样品2)送实验室检验。

仪器与耗材：气相色谱-质谱仪，配有自动进样器和电子轰击源(EI)；分析天平；旋转蒸发仪；离心机；涡旋混匀器；氮吹浓缩仪；超声波清洗器。

试剂与材料：所有试剂除另有说明外，均为分析纯，试验中所用水均为二次蒸馏水。二氯甲烷(色谱纯)；无水硫酸钠(分析纯)：经550°C烘烤4h，储存于干燥器中，冷却后备用。

仪器条件：色谱柱，DB-5MS石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25pm)；色谱柱升温程序，初始温度50°C，保持1min，以10°C/min升温至250℃，保持10min；进样口温度250°C；载气，高纯氦气，恒流模式，流速为1.0mL/min；进样模式，不分流进样；进样体积1μL；电子轰击源(EI)，能量70eV；离子源温度230％；全扫描采集方式50～500amu；传输线温度280℃；溶剂延迟5min。

样品处理：分别取剩余发酵面团(样品1)和包子馅(样品2)各5g置于研钵中加无水硫酸钠研磨至粉碎无结块，倒入250mL磨口瓶中加20mL二氯甲烷超声提取10min，过滤，氮吹至0.5mL，待气相色谱-质谱分析。

结果与讨论：

①剩余发酵面团(样品1)中未检出有机磷农药，在剩余包子馅(样品2)中检出有机磷农药敌敌畏、敌百虫、久效磷，是包子馅样品提取液的总离子流图。

②大部分有机磷农药化合物在N1sT库中均有其标准质谱图，采用全扫描采集方式获得的样品中有机磷农药化合物质谱图经工作站与在NIST库中的标准质谱图对比，工作站会列出所有可能的化合物。根据工作站列出的化合物，再进行人工解析确认：选择4个主要碎片离子对比查看，其中基峰的丰度为100％，另外3个碎片离子根据它与基峰的相对百分比不同有不同的允许偏差，丰度＞50％的离子，允许偏差在±10%内，丰度在20%～50％的离子，允许偏差在±15％内，丰度在10％～20％的离子，允许偏差在±20％内，丰度≤10％的离子，允许偏差在±50%内，确认出中毒样品中的有机磷农药化合物。

③按照上述相同试验条件，根据初步确认的有机磷农药化合物，配制其相应的标准溶液进样分析，样品中确认的有机磷化合物的保留时间与标准品的保留时间应该完全一致、色谱峰形应该也完全一致。

④质量控制：在样品提取液进样前必须进二氯甲烷溶剂，以确认进样针和气相色谱-质谱仪器系统未受到污染；取20mL二氯甲烷氮吹至0.5mL，按照上述气相色谱一质谱条件进样1μL分析，总离子流图中没有出现3倍噪音以上峰，以确保提取溶剂在浓缩时不会因溶剂中微量杂质浓缩而对有机磷农药测定产生干扰。

样品的定性一是采用全扫描方式采集的样品提取液中出现的3倍以上峰的质谱图，扣除该峰一侧或两侧的本底后，与NIST库中的标准质谱图进行比对，再进行人工解析确认；二是样品中的有机磷化合物的保留时间与标准品的保留时间一致；三是样品中的有机磷化合物的色谱峰形与标准品的色谱峰形一致。

参考资料：气相色谱-质谱在仪器安全监测中的应用，版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系。

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