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《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》新旧标准比较

大C-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 大C 1 1284 2020-12-24
【摘要】比较了《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》新标准《HJ 828—2017》与旧标准《GB/T 11914—1988》的区别。 相较旧标准,新标准主要对取样体积、硫酸汞加入方法和加入量、氯离子浓度粗判、方法检出限和检出下限、质量保证与质量控制等内容进行了修订。 针对新标准中校核要求、方法检出限计算及平行双样质量控制方面存在的问题进行探讨。
  • 化学需氧量(CODCr)是指在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。CODCr是地表水、生活污水和工业废水监测中的常规分析项目,也是反映水体受污染程度的重要指标。目前,我国有3个环境质量标准和23个排放标准对CODCr浓度限值和排放限值进行了规定。当前,CODCr的主要分析方法有重铬酸盐法、微波消解法、CODCr快速测定法、分光光度法、流动注射法、电化学法等。重铬酸盐法具有准确度高、精密度高、重现性好等优点,作为国标一直沿用至今。

    《GB/T11914—1989》标准已经使用20多年,在实际应用过程中也暴露了一些不足之处,比如《GB/T11914—1989》中CODCr测定下限为30mg/L,而地表水环境质量标准CODCr的Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类和Ⅳ类标准分别为15,15,20和30mg/L,因此《GB/T11914—1989》不能满足实际工作的要求;此外《GB/T11914—1989》在测定过程中需要大量使用含汞、铬和银等重污染物质,对环境造成严重污染;氯离子干扰消除过程中硫酸汞的过量加入会带来成本增加、污染加重等。因此环保部对《GB/T11914—1989》标准进行修订,发布《HJ828—2017》替代《GB/T11914—1989》,并于2017年5月1号开始实施。现就新标准《HJ828—2017》与旧标准《GB/T11914—1989》中的差异性进行比较,并就新标准中存在的问题进行探讨。

    1新旧标准比对

    1.1取样

    体积由20.0mL变为10.0mL旧标准《GB/T11914—1989》是由《ISO6060—1989》转化而来的,旧标准的取样量是《ISO6060—1989》的两倍,在增加取样量的同时,重铬酸钾溶液和硫酸银-硫酸溶液也同比例增加。这不仅给环境带来了更多的污染负荷,还使贵金属银的使用量增大,极大地增加了CODCr测定的经济成本。新标准将取样量修订为10.0mL,对不同类型实际水样和同浊度样品开展10.0mL和20.0mL两种取样量的对比研究。经t检验证明,两种取样方法测定的CODCr值之间没有统计学上的差异,取样量减少为10.0mL是可行的。

    1.2增加硝酸银法对氯离子浓度进行粗略判定

    新标准增加附录A:氯离子含量的粗判方法,采用经典的银盐溶液滴定法,根据滴加硝酸银溶液的滴数简便快速换算出氯离子含量,从而确定硫酸汞加入量。

    1.3加入的氯化物掩蔽剂硫酸汞由固体改为溶液

    旧标准中加入0.4g硫酸汞固体掩蔽氯离子的干扰,是按照最大的氯离子质量浓度1000mg/L且过量20倍计算的。实际操作过程中,多数情况下是用药匙粗略添加,宁多勿少以保证过量。过量使用硫酸汞则会导致成本增加、污染加重等。新标准改为加入硫酸汞溶液,增加了附录A:氯离子含量的粗判方法,根据m[HgSO4]∶m[Cl-]≥20∶1,确定硫酸汞溶液加入量,减少汞污染和分析成本,且更方便可行。

    1.4明确方法检出限、测定下限及结果表达

    旧标准只给出测定范围为3~700mg/L,未给出方法检出限。新标准明确了取样体积为10.0mL时,方法检出限为4mg/L,测定下限为16mg/L,未经稀释的水样测定上限为700mg/L,并明确测定结果<100mg/L时保留至整数位,测定结果≥100mg/L时,保留3位有效数字。

    1.5细化了质量保证和质量控制内容

    新标准对空白试验、精密度控制和准确度控制进行了规定,要求每批样品至少做两个空白试验、10%的平行样和至少一个有证标准样品或质控样品。若样品数少于10个,应至少做一个平行样,平行样的相对偏差不超过±10%。标准样品或质控样品测定值应在保证值范围内或达到规定的质量控制要求,确保样品测定结果的准确性。

    1.6规范了化学需氧量的英文缩写

    《HJ828—2017》将化学需氧量的符号表示为CODCr,以区别高锰酸盐指数符号CODMn,更切合日常工作的表达习惯。

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