丁二酮又名双乙酰，为奶香型香味料，广泛应用于各种香精配方中，如薰衣草、檀香等日用香精及牛奶、奶油、奶酪、巧克力、咖啡等食用香精中，是一种重要的香料化合物。此外，丁二酮还是制备吡嗪类香料的主要原料，也是重要的有机合成中间体。丁二酮的化学合成主要以氧化法为主。其中，亚硝化法、金属氧化物氧化法和空气氧化法都是由丁酮制备丁二酮。亚硝化法主要是用丁酮与亚硝酸反应，再水解得到丁二酮，但亚硝酸毒性大，污染严重。

金属氧化物氧化法和空气氧化法操作工艺十分的复杂，且金属氧化物价格较高。近年来，用绿色氧化剂铁盐和高价碘试剂的选择性氧化反应也多见报道。高价碘试剂作为选择性氧化剂，因其具有反应条件温和、选择性好、对环境友好等特点得到越来越多化学工作者的关注。本文用邻碘酰苯甲酸作氧化剂，叔丁醇为溶剂，氧化乙偶姻合成丁二酮，此法用碘系氧化剂代替铁系氧化剂，降低污染排放，是绿色氧化乙偶姻合成丁二酮的新的尝试。

1实验部分

1．1试剂和仪器

邻碘苯甲酸(化学纯)，上海麦克林生化科技有限公司；乙偶姻(分析纯)，山东西亚化学工业有限公司；过硫酸氢钾复合盐(化学纯)，上海麦克林生化科技有限公司；叔丁醇(分析纯)，天津市天力化学试剂有限公司；无水氯化钙(分析纯)，天津市申泰化学试剂有限公司；丙酮(分析纯)，天津市光复精细化工研究所；无水硫酸钠(分析纯)，南京化学试剂股份有限公司。实验室用水为去离子水。GCll2型气相色谱仪，上海分析仪器厂；Opti—ma2100DV气谱直读等离子体发射光谱仪，美国PerkinElmer公司；MP一1100型电子天平，上海精密科学仪器有限公司；SHZ—D(1id循环水式真空泵，巩义市予华仪器有限责任公司；X一5型显微熔点测定仪，北京泰克仪器有限公司。

1．2合成

邻碘苯甲酸过硫酸氢钾复合盐反应合成氧化剂邻碘酰苯甲酸，再由其氧化乙偶姻合成丁二酮，反应方程式如Scheme1所示。

1．2．1邻碘酰苯甲酸(IBX)的制备

取250mL的三颈烧瓶，分别将10．0g(40mm01)邻碘苯甲酸、36．3g(58mm01)过硫酸氢钾复合盐、150mL去离子水加入到三颈烧瓶中，缓慢加热升高温度至70～73℃，保持这个温度范围，持续搅拌3h。自然冷却后放入冰水浴中冷却，直至温度达到5℃，再保持此温度，持续搅拌1．5h，有白色的晶体产生。真空抽滤，得到白色晶体，10mL水洗2～3次，10mL丙酮洗2次，自然风干后得到邻碘酰苯甲酸(IBX)E8]。m．P．232．3～233．5℃。Anal．calcdforC7H5104：C30．03，H1．80，I45．32；foundC30．16；H1．81；I45．13。

1．2．2丁二酮的合成

称取1．06g(12mm01)的乙偶姻，加入4．03g(14．4mm01)邻碘酰苯甲酸及10mL叔丁醇放入100mL的三颈圆底烧瓶中，磁子搅拌，加热到70℃，反应40min，反应完成后自然冷却，抽滤，得到白色颗粒(IBA)，放置室温下风干。抽滤之后得到的黄色溶液加入无水气化钙固体，轻微摇动，放置，分层，将溶液倒入分液漏斗中，分出上层液体黄色溶液丁二酮，产率95％。