原标题：微波三步提取 – 高效液相色谱 – 原子荧光法测定土壤中砷形态

摘要 采用高效液相色谱 – 原子荧光法对土壤中的砷形态进行分析，以了解其对土壤的污染程度。用 1 mol／L磷酸 –0.5 mol／L 抗坏血酸混合提取剂对污染土壤样品进行三步微波提取，用高效液相色谱 – 原子荧光联用仪测定砷形态含量。As( III ) 和 As( V ) 标准工作曲线的线性范围均为 8～100 μg／L，线性相关系数 (r²) 分别为 0.999，0.996，检出限分别为 0.11，0.72 μg ／L。As( III )，As( V ) 测定结果的相对标准偏差分别 7.6% 和 9.1% (n=11)，加标回收回收率在 82.2%～98.3% 之间。多数土壤中砷形态以 As( V ) 为主，As( III ) 含量较低。该方法对土壤中的砷提取效果好，测定结果可靠，可为土壤砷污染的修复提供技术支撑。

砷在环境中普遍存在，是一种对人体有害的类金属元素。土壤表层的砷主要源于成岩作用及人为污染。砷污染进入土壤后，一部分与土壤成分相结合，另一部分进入地下水或地表水，这些砷均有可能通过食物链影响人体的健康。砷的毒性大小由其形态决定，一般情况下毒性由大到小的顺序：亚砷酸盐 [As( III )]、砷酸盐 [As( V )]、一甲基砷 (MMA)、二甲基砷 (DMA)。土壤中的砷以As( III ) 和 As( V ) 为主要形态，有机砷含量低，甚至难以检出。在非淹水土壤中，砷形态以As( V )为主，而淹水条件下，以 As( III ) 为主。由于在土壤中的
吸附性差异，As( III ) 的迁移能力比 As( V ) 强。因此明确土壤中的砷形态才能更好地评价砷的毒性及其在土壤中的迁移转化规律。

同步辐射技术是土壤中砷形态分析常用的手段，但由于机时限制，难以满足大量环境样品中砷形态分析的需要，而且对于浓度较低的样品，通常分析误差较大。相比之下，砷形态的实验室提取与分析方法更为便捷实用。其中微波提取可通过调节提取温度、压强、时间、功率等达到较好的提取效果，被广泛用于土壤和沉积物中砷形态分析。但提取剂在很大程度上影响着砷形态的提取效果，GIRAL 等比较了 4 种提取剂对污染土壤中 As( III ) 和 As( V ) 的提取效果，其中 1 mol／L 磷酸 –0.5 mol／L 抗坏血酸混合提取剂的提取效率最高，可达到(83±11)%，并且提取过程中样品中 As( III ) 几乎没有被氧化。在植物砷形态提取过程中，QUAGHEBEUR 等以水作为提取剂采用三步提取法，逐步提高提取温度和时间，提取效率
由 72% 逐步增加到 98%。同时加标回收率稳定在97%～107%，砷形态稳定。

笔者基于 GIRAL 等提取砷形态的方法，借鉴植物砷形态三步提取，采用三步微波提取法对广西、云南、湖南不同地区土壤中砷形态进行提取，用高效液相 – 原子荧光联用仪分析，建立在常规环境化学实验室可实现的砷形态分析方法。该法提取效果好，测定结果的精密度和准确度较高。