2　结果与讨论

2.1　分析方法的选择

目前元素铅的分析方法为 GB／T 17141–1997石墨炉原子吸收分光光度法，仅针对土壤介质中铅的测定。钼、锑和钴 3 种元素的准确定量均没有相应的国家标准方法。通过对比水质中 4 种元素的ICP–OES 法 (HJ 776–2015) 和 ICP–MS 法 (HJ 700–592014) 方法检出限与土壤和沉积物标准样品及实际样品消解液中 4 种元素平均质量浓度水平（以 0.2 g定容至 25 mL 计）（见表 1），可以看出，ICP–OES 法不能满足需要，因此选择 ICP–MS 法进行测定，同时参照文献［16］中 21 种痕、超痕元素量的测定方法与步骤。

2.2　干扰的消除

土壤和沉积物的消解液属于高盐样品，按照样品的称样量为 0.2 g 和定容体积为 25 mL 进行计算，溶液中的固体溶解量为 0.8%( 质量分数 )，其中部分主量元素可能会产生比较大的基体干扰，使仪器产生记忆效应，还会析出固体堵塞锥口，降低仪器的灵敏度。因此需将样品稀释至 10 倍体积后再进行测定。由于质谱检测器的灵敏度较高，仪器易产生漂移，内标法是校正仪器漂移和基体影响较为有效的方法。土壤和沉积物样品中元素繁多，选择地壳中含量较低的铑元素作为内标，其质量数适中，且不会引入到样品中，对干扰的消除具有良好的效果。

2.3　线性方程和检出限

选择 28 种元素混合标准溶液作为母液，按需配制系列混合标准工作溶液，以目标元素浓度与内标元素浓度比值（x）为横坐标，以目标元素测定强度与内标元素测定强度比值（y）为纵坐标，绘制标准工作曲线。按照所建方法重复 7 次空白试验，根据 HJ 168–2010 《环境监测　分析方法标准制修订技术导则》的要求［17］，按称取 0.2 g 试样消解定容至25 mL，以 3 倍标准偏差计算各元素的检出限。钴、钼、锑和铅的线性方程、相关系数及检出限见表 2。

由表 2 可知，钴、钼、锑、铅 4 种元素和内标元素的浓度比值与强度比值呈良好的线性关系，相关系数均大于 0.999，方法检出限为 0.025~0.474 mg／kg，表明该方法的灵敏度较高。