离群值影响中心趋向值，在标准物质定值之前必须剔除离群值，使中心趋向值更加符合真值。离群值产生的原因主要来自样品均匀性和样品分析过程两个方面，由于自然金的良好延展性使常量金样品可能因为“粒金效应”而导致均匀性变差，所以常量金标准物质定值中离群值的检验尤为重要。在标准物质研制中，离群值的统计识别是定值数据统计处理的重要环节。

常量金标准物质候选物来自金矿石，物相分析证实不同类型金矿石中金的赋存状态不同，不同类型金矿石制备流程有所不同，在样品细碎阶段加助磨剂克服“粒金效应”的金矿石加工方法在标准物质研制中已有应用。分析结果中产生离群值的原因主要来自样品均匀性和分析过程(方法、条件、操作等)出现偏差两个方面。通过了均匀性检验的样品，其分析结果出现离群值的主要原因来自分析过程，其中分析方法尤其重要。目前常用的常量金的分析方法以全湿法为主，按金的预富集方法主要有活性炭富集法和泡塑吸附法；按测定方法主要有碘量法和原子吸收光谱法J。火试金法能对样品完全熔解和对金完全富集_8，所以通常推荐用于金矿石标准物质定值分析，但因其操作过程复杂并不常用。国内从首次成功研制常量金标准物质以来，采用的分析方法是以活性炭富集～原子吸收法光谱为主。

一般情况下，标准物质定值分析数据需要用统计方法处理；分析工作中，由于操作过失产生的异常结果可以借助观察和记录人为剔除。而剔除离群值目前还没有统一的方法，大多数是根据数理统计方法进行处理，如格拉布斯(Grubbs)检验法、迪克逊(Dixon)检验法等，这些方法存在着对离群值剔除明显不够的问题。在金的标准物质定值数据的统计处理中，也是普遍采用格拉布斯检验或迪克逊检验判断和剔除离群值。虽然已有报道应用非传统统计理论如灰色误差理论识别岩矿测试数据中的离群值，其优点是不受数据分布类型的限制，但对于常量金分析结果离群值的检验，其效果与常规方法相比没有明显改进。而选用有资质的实验室、有经验的分析人员和采用适当的分析方法参加均匀性检验和定值分析，可以减少或避免离群值的出现，使标准物质推荐值的不确定度¨满足有关要求。本文建立了以常量金重复分析相对偏差允许限”为依据的离群值统计识别方法，应用于人工组合常量金标准物质分析数据的统计检验，剔除离群值后所得的算术平均值更加接近标准参考值。

1方法原理

1.1离群值的统计识别统计某样品常量金全部测定数据的算术平均值x，按如下公式确定单次测定结果的相对偏差允许限：=14.43×1.2×x0则2×100%设△=xxY。/100，确定为合格结果的数据区间为（x-△，x+△），此区间外的测定结果认为是离群值。

1.2离群值的剔除按照1.1节确定的范围剔除离群值；然后统计余下数据的算术平均值、相对偏差允许限、合格结果的数据区间，再次剔除离群值；反复迭代，直到无离群值为止。