正己烷、正十一烷和正十六烷属于直链烷烃，又称正构烷烃，是一类用途广泛的化工产品，也是城市大气和室内空气中一类很重要的有机污染物。它们具有一定的毒性，会通过呼吸道、皮肤等途径进入人体，长期接触可导致人体出现头痛、头晕、乏力、四肢麻木等慢性中毒症状，严重的可导致晕倒、神志丧失、甚至死亡。我国ＧＢ／Ｔ１８８８３－２００２《室内空气质量标准》中规定室内空气中总挥发性有机物（ＴＶＯＣ）８ｈ均值不高于０．６０ｍｇ·ｍ－３。ＧＢ１８０５７－２０００《居住区大气中正己烷卫生标准》中专门对居住区大气中正己烷的含量进行了限定，规定最高容许量为６０ｍｇ·ｍ－３。

随着国家对大气污染治理力度的加大，对挥发性有机物标准样品的需求也在日益增加。但是在我国环境标准样品体系中尚无此３种标准样品，绝大部分依赖进口，存在价格昂贵、供货周期长等问题，或者购买纯品自行配制标准溶液，但无法保证量值的溯源性。为此，迫切需要开展正构烷烃分析校准标准样品的研制，以满足当前环境监测和科研工作的需要，进一步完善我国环境标准样品体系。本工作采取称量法研制了甲醇中正己烷、甲醇中正十一烷、甲醇中正十六烷分析校准标准样品，用气相色谱法对标准样品进行均匀性检验和稳定性监测，并对其不确定度进行了评估。

１试验部分

１．１仪器与试剂

Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０Ａ型气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器和Ａｇｉｌｅｎｔ７６８３Ｂ型自动进样器；ＦＰＳ２－ＳＳ型全自动安瓿瓶灌装封口一体机。正己烷（５ｍＬ，纯度为９９．５％±０．５％）；正十一烷（１００ｍＬ，纯度为９９．３７％±０．５％）；正十六烷（１００ｍＬ，纯度为９９．００％±０．５％）。甲醇中正庚烷、甲醇中正壬烷和甲醇中姥鲛烷溶液：１０００ｍｇ·Ｌ－１。甲醇中正己烷标准溶液：２０００ｍｇ·Ｌ－１。二氯甲烷中正十一烷标准溶液：１０００ｍｇ·Ｌ－１。丙酮中正十六烷标准溶液：１０．０ｍｇ·Ｌ－１。甲醇为ＨＰＬＣ级。

１．２色谱条件

ＤＢ－１色谱柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ，０．２５μｍ），进样口温度２２０℃，分流比为１５比１；载气为高纯氮气（纯度９９．９９９％），载气流量为１．０ｍＬ·ｍｉｎ－１。正己烷的升温程序：初始温度４０℃，保持１ｍｉｎ；以５℃·ｍｉｎ－１速率升至５０℃；再以１０℃·ｍｉｎ－１速率升至７５℃。正十一烷的升温程序：初始温度１２０℃，恒温５ｍｉｎ。正十六烷的升温程序：初始温度１７５℃，恒温５ｍｉｎ。ＦＩＤ检测器温度２５０℃，氢气流量３０ｍＬ·ｍｉｎ－１，空气流量４００ｍＬ·ｍｉｎ－１，尾吹气（氮气）流量２５ｍＬ·ｍｉｎ－１。

１．３试验方法

试验中采用气相色谱法对样品的纯度进行验证，平行测试６次，采用面积归一化法计算其纯度。正己烷、正十一烷和正十六烷的纯度测试均值分别为９９．２３％，９９．５４％，９９．２６％，在纯度证书给定的标准值范围之内。因此，试验采用证书给定的纯度值计算所需纯品质量。此外，对配制所用到的溶剂甲醇进行空白检验，结果表明甲醇中不含有目标化合物，所选溶剂可用于标准样品的配制。