自对位芳纶 Kevlar面世以来，芳香族聚酰胺就因为其具有良好的热和力学性能被广泛研究，在先进材料方面逐渐取代金属与陶瓷。目前芳香族聚酰胺商业化的产品主要包括聚对苯二甲酰胺对苯二胺（PTA）和聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA），但我国芳纶纤维还存在许多问题，包括生产规模小、品种少、耐酸碱性差等【2】。为解决这些问题，不仅需要对传统芳纶纤维进行更深入的研究，而且需要开发芳纶纤维的新品种。

聚间苯二甲酰对苯二胺（PPA）作为芳香族聚酰胺家族的成员之一，在20世纪就有报道，但文献中关于该品种的具体合成只是简要提及未有深入研究。 Kobashi等1将间苯二甲酸与对苯二胺通过诱导结晶法直接制备PIA，为芳酰胺的合成提供了新方法，但该法需要高温干燥环境，反应时间较长，且合成出的聚合物黏度较低。本课题组的李惠婷等采用分子动力学模拟的方法测得PPIA的T在593.6℃左右。梁振辉等印则采用界面缩聚法制备了PA，比浓对数黏度η达到0.8dL/g，但不能连续化生产。 Takatsuka等用N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）低温溶液缩聚制得的PPIA热分解温度为512℃，却并未对聚合反应做系统研究。

PPIA分子结构与大分子链结构如图1所示,PPIA中苯环与酰胺键共轭，分子间存在氢键作用刚性较强。

低温溶液缩聚法适合活性较大、对温度敏感的单体，在低温下反应可减少副反应的发生。低温溶液缩聚相比其他缩聚方法的优点是设备简单、耗用的溶剂较少，可直接将树脂溶液用于纺丝而省去将树脂水洗、烘干等操作，生产效率高，目前芳纶聚酰胺的生产普遍采用此方法。

在缩聚反应过程中，要求聚合物分子量增长的同时在溶剂中要有较长的停留时间，以增加单体之间的碰撞几率。酰胺类溶剂满足这类条件，同时无机盐的加入能够形成酰胺/盐体系，降低PPIA分子之间的相互作用，提高聚合物的溶解度，比较常用的酰胺类试剂有DMAc、N-甲基吡咯烷酮（NMP）等。本文采用NMP/氯化钙（CaCl，）溶剂体系，用低温溶液缩聚法制备PPIA，并系统地研究了聚合反应条件对PPIA的比浓对数黏度的影响规律，对其结构进行了相应地测定和表征。
1实验部分

1.1试剂与仪器

N-甲基吡咯烷酮（NMP）：分析纯，上海麦克林生化科技有限公司；对苯二胺（PPD）：分析纯北京百灵威科技有限公司；间苯二甲酰氯（IPC分析纯，阿达玛斯试剂有限公司；氯化钙：分析纯，北京化工厂；氢氧化钙【Ca（OH）2】：分析纯，上海麦克林生化科技有限公司；吡啶：分析纯，上海易恩化学技术有限公司；2-甲基吡啶：分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；氢化钙（CaH2）：分析纯，天津光复精细化工研究所。

数字熔点仪：wRS-1B，上海精密仪器仪表有限公司；乌式黏度计：c0.58，上海捷沪仪器；红外光谱仪：I- Prestige-21，日本岛津；热分析仪：STA
449B3，德国耐驰；X射线衍射仪：Bruker D8，德国布鲁克；扫描电子显微镜：JSM-7500F，日本电子EOL。

1.2试剂的预处理

CaCl2及CaH2在马弗炉中300℃下干燥4h, CaCl2·2H2O在300℃下去除结晶水结成块状，干燥冷却后碾成粉末状。NMP需加入干燥的CaH2减压蒸馏，真空度在1.3kPa时溶剂沸点在81-82℃，蒸好的NMP加入少量分子筛密封待用。对苯二胺需升华结晶，粉末呈纯白色，熔点在139℃。IPC需精馏提纯，经两次石油醚重结晶后，熔点稳定在43.7℃。