拜耳法生产氧化铝工艺中，溶液中存在众多的有机化合物。拜耳法溶液中的有机钠盐大部分是由于铝土矿中含有以腐殖酸、草酸等酸的形式存在的有机物受热溶出时，热分解成低分子化合物，再与循环碱液中的钠离子结合，最终形成草酸钠、碳酸钠和其他低分子钠盐。草酸钠的积累会导致许多生产问题，尤其对分解工序的影响较大，例如降低分解速度和分解产出率，造成氢氧化铝细化，不利于后续晶种分级过滤和细晶种的沉降，降低氢氧化铝的附聚效果等。

近几年，澳矿、所罗门矿在拜耳法生产中广泛应用，这两种矿石中有机物的含量偏高，尤其是所罗门矿有机物含量更高，造成拜耳液中草酸钠等有机物含量大大增加，草酸钠大量积累造成在种子分解过程中草酸钠很容易会结晶析出，在细晶种的表面结晶析出了大量的草酸钠，使生产难于稳定。国内外氧化铝厂为解决草酸钠等有机物杂质在流程中累计的问题，研究出许多解决之道，其中石灰苛化法去除草酸钠已经在国内氧化铝生产中成功得到了应用。离子色谱法测定拜耳法铝酸钠溶液中的有机物已有研究，本文采用离子色谱对晶种表面的草酸钠的含量进行分析研究。

1原理

细晶种浆液取样、过滤，得到滤液和滤饼。滤液中草酸钠可通过离子色谱直接测得;沉淀草酸钠指的是晶种表面部分的草酸钠，将含有附液的滤饼用热水进行充分洗涤之后，晶种表面吸附的草酸钠及附液中含有的草酸钠就会溶解并且进入洗水。洗液中所含的草酸盐=附液中所含的草酸盐+沉淀草酸盐洗液中所含的草酸盐可以通过离子色谱直接测得。附液中所含草酸盐的测定:细晶种浆液过滤分离之前的铝酸钠溶液即为附液，该溶液中所含的草酸盐也可以通过离子色谱直接测得。洗液中所含的碱全部来自于附液，因此洗液中来自于附液的草酸盐的含量可以用碱作定量求得。沉淀草酸盐的含量=洗液中草酸盐含量－附液中的草酸盐含量。

2仪器与试剂

离子色谱:ICS－90水循环式真空泵:SHZ－D(Ⅲ)精密天平:AL104草酸钠:基准试剂盐酸标准溶液:0.3226mol/L氯化钡:50g/L水杨酸钠:100g/L溶液绿光酚酞指示剂:1+1氢氧化钠溶液:200g/L水:一级水。

3分析步骤

3.1工作曲线的绘制

(1)称取1g草酸钠，溶解，转移到1000ml容量瓶中，加水定容、摇匀。草酸钠浓度1mg/ml。(2)用移液管移取20ml(1)中1mg/ml溶液到500ml容量瓶中，加水定容，摇匀。草酸钠浓度40mg/L。(3)分别移取(2)中浓度为40mg/L的溶液2.50ml、5.00ml、7.50ml、10.00ml、12.50ml于一组50ml瓶中，加水定容、摇匀。(4)将上述标准溶液分别进样离子色谱仪，以峰面积为纵坐标，以标准溶液的浓度为横坐标，绘制工作曲线。

3.2滤液分析

(1)采用水循环式真空泵，迅速把细晶种浆液过滤，用0.45μm水系过滤头过滤滤液，为滤液1#。滤液1#测定草酸钠浓度C1、苛碱浓度T1、密度ρ。结果见表1。(2)滤液1#草酸钠浓度的测定移取1ml滤液1#到1000ml容量瓶中，加水定容、摇匀，用0.22μm水系过滤头过滤后，采用离子色谱分析仪检测草酸钠，草酸钠浓度可直接通过工作曲线得出，根据稀释倍数计算滤液1#中草酸钠浓度。(3)滤液1#苛碱浓度的测定移取5ml滤液1#于100ml的容量瓶中，加水、定容、摇匀。在500ml椎形瓶中，加入60ml氯化钡溶液，加入10%水杨酸钠溶液10ml，加入6滴绿光－酚酞(1+1)指示剂，再加入滤液1#的稀释液10ml，用0.3226mol/L盐酸标准溶液滴定到绿色即为终点，计算滤液1#苛碱浓度。(4)滤液1#密度的测定取两个干燥的50ml容量瓶，分别称重，然后加入滤液1#至刻度线，分别称量总重。根据50ml滤液的重量M0测定密度，取两次测量的平均值。

3.3晶种表面草酸钠含量的分析

3.3.1草酸钠的浸出用天平称取50.00±0.01g带有附液的氢氧化铝滤饼多个，移入250ml烧杯中，加入80ml热水，用玻璃棒搅拌均匀，粉碎成团的滤饼用少量热水洗涤玻璃棒，不要损失滤饼。将盛有滤饼和热水的烧杯放入85℃的水浴锅中，恒温下采用搅拌器搅拌，浸出氢氧化铝表面沉淀草酸盐，停止搅拌，用蒸馏水洗涤搅拌头，注意不要损失氢氧化铝。