离子色谱的基本原理

离子交换色谱的分离机理主要是离子交换，是基于离子交换树脂上可离解的离子与流动相中具有相同电荷的溶质离子之间进行的可逆交换，依据这些离子对交换剂（固定相）有不同的亲和力而被分离，这是离子色谱的主要分离方式，用于亲水性阴、阳离子的分离。

1．离子交换选择性 离子交换色谱的固定相具有固定电荷的功能基，阴离子交换固定相的功能基一般是季胺基(树脂-NR3+)；阳离子交换固定相一般为磺酸基(树脂-SO3-)。 由于样品离子与固定相电荷之间的库仑力不同，即亲和力不同，因此被固定相保留的程度不同。

2．分配系数KD KD=Cs/Cm，Cs和Cm分别表示溶质在固定相和流动相中的浓度。不同离子分配系数的差异是色谱分离的基础。 影响溶质在两相间分配的主要因素：离子交换反应的选择性系数；离子交换剂的容量；流动相中电解质的浓度；淋洗离子和溶质离子的电荷；流动相的pH；流动相的配位反应。

影响离子洗脱顺序的因素 离子电荷：离子电荷数越高，与离子交换树脂亲和力越大 离子半径：电荷数相同的离子，离子半径越大越易被极化，与离子交换树脂亲和力越大 固定相种类：树脂的亲疏水性对洗脱顺序有影响 淋洗液组成：淋洗液的酸碱度会影响多价离子的解离平衡

阳离子、阴离子对固定相亲和力（保留时间）大小的顺序： 碱金属的亲和力顺序为：Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+ 碱土金属的亲和力顺序为：Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+ 卤素离子的亲和力顺序为：I->>Br->Cl->F-  对无机和有机阴离子，一般是有机阴离子和一价无机阴离子先出峰，二价和三价的无机阴离子和有机酸后出峰，价数越高保留越强，出峰时间越长。（在特殊情况下，出峰顺序会发生变化）。 常见无机阴阳离子的出峰顺序： F-、Cl-、NO2-、Br- 、NO3-、HPO42-、SO42- Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+

离子排斥色谱有助于分析难电离物质，如有机酸，无机弱酸，醇类，醛类，氨基酸和糖类等。