硫化物作为某些化学反应过程的产物以及某些天然物的成分和杂质 , 存在于多种生产过程中以及自然界中。硫化氢具有不稳定性、还原性、酸性及可燃性 , 生产过程中会使催化剂中毒。氧硫化碳无色无味气体 , 主要来源于煤和石油的燃烧。氧硫化碳化学性质相对稳定 , 但在水中会分解成为硫化氢。二氧化硫具有酸性 , 在空气中会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶 , 是大气中主要污染物之一 , 也是衡量大气是否遭到污染的重要标志。甲硫醇存在酒精发酵过程中 , 会影响气味及口感。常用的硫化物分析方法有气相色谱法、荧光法、化学法等 , 而在检测过程中标准物质的使用不可避免需要使用标准物质 , 如何正确使用标准物质就显得尤为重要 , 下面就以气相色谱法测定硫化物为例来讨论硫化物标准气体使用过程中的问题。

1 实验部分

1.1.1 方法原理

火焰光度气相色谱法是常用的一种对硫化物具有高选择性、高灵敏度的检测方法。样品在富氢火焰燃烧时 , 含硫化合物以 S32 分子的形式发射出波长为 394 nm的特征光。通过滤光片将特征光过滤后 , 再经光电倍增管将光信号转换成电信号 , 微电流放大后记录。此方法检测灵敏度可达几十到几百C /g, 最小检测量可达 10
- 11g。该方法对有机硫的响应值与碳氢化合物的响应值之比在 100以上 , 因此可排除大量溶剂峰及烃类的干扰 , 非常有利于痕量硫的分析 , 是检测含硫化合物的重要手段。

1.1.2 实验方法及条件

本实验选用仪器为光明化工研究设计院生产的GAS - D04气相色谱仪 , FPD检测器 , 1 m ×2 mmPropark QS色谱柱 , 载气为氮气 , 015 mL定量管 ,检测器温度为 120 ℃, 色谱柱温度为 40 ℃ (检测硫化氢、氧硫化碳 \ 甲硫醇 )、80 ℃ (检测二氧化硫 )、120 ℃ (检测二硫化碳 ) ; 所用标准气体分别为氮中硫化氢 110 ×10- 6, 氮中氧硫化碳 210 ×10- 6, 氮中二氧化硫 110 ×106, 氮中甲硫醇 110 ×10- 6; 单位均为体积比。

1.1.3 使用不同实验材料所得数据

1 使用普通不锈钢材质的针型阀、管线、定量管为进样连接件时 , 分别在不同吹扫时间内测定待测组分的响应值 , 见表 1, 单位为 μV·s。