0引言

高锰酸钾是氧化还原滴定分析法中最常用的氧化剂。-方面，市售的高锰酸钾常含有少量杂质，如硫酸盐、氯化物及硝酸盐等，因此不能用直接法配制准确浓度的标准溶液，而需用间接法配制成近似浓度的溶液后进行标定。另- -方面，KMnO,氧化能力强(EMn0y1in>=1.51 V)，易和水中的有机物、空气中的尘埃、氨等还原性物质作用，并且KMnO4.还能自行分解，分解反应如下:

4KMnO4+2H20=4MnO2↓+4KOH+3O2↑。

分解速度随溶液的pH值而改变。--般而言，中性溶液中, KMnO,分解速度很慢，但Mn2+和MnO2的存在能加速其分解，见光时分解得更快，因此.KMnO.溶液的浓度容改变。使用经久放置后的KMnO,溶液应重新标定其浓度。

高锰酸钾具有氧化性，因而可用具有还原性的物质作为基准物来标定，以确定KMnO,溶液的准确浓度。这些基准物包括HC2O.2H2O,Na.CO,AS,OFeSO(NH4)SO4*6H2O及纯铁丝等，其中的草酸钠因其不含结晶水，性质稳定，容易提纯，所以最为常用。

1标定 KMnO。标准溶液浓度的原理

氧化还原反应自发进行的方向是由电极电位高的电对的氧化形和电极电位低的电对的还原形反应，生成电极电位高的电对的还原形和电极电位低的电对的氧化形。根据标准电极电位:
MnO: +8H+5e=Mn+*+4H2O，EMn0;/Mn)=1.51 V;2C0+2H+2e*=H2C2O,，E*ncovco.=0.49 V。可以判断，在强酸性溶液中，KMnO, 和Na2C.O4可发生如下反应:
5C202*+2MnOr+16H*=2Mn2*+ +8H2O+10CO2↑。标定时，准确称取一定量的Na:CO，由Na2CO,的质量m (Na2C04) 可知Na2CO4物质的量为:n(Na2C2O)=.m(NaLC2O4)M(Na2C204)式中: M(Na2C2O)为Na2CO4的摩尔质量。