KMnO 法是 以 KMnO 标 准溶 液作滴 定剂 进行 的氧化 还原 滴定法。由于市售高锰酸钾常含有少量 的 MnO 及其他杂质， 同时蒸馏水中也含有微量 的还原性物质，因此 KMnO 标准溶 液不能采用直接配制法，需采用标定法来配制。标定高锰酸钾 的基 准物质 中最常用 的是草 酸钠 ，根据 氧化还原 反应 原理 ，在 酸性介 质 中，发生如下反应 ：

2MnO~+5C20：一+16H =2Mn +IOCO2t+8H20

此反应在室温下速率极慢 ，而高锰酸钾的氧化能力与酸度 有关 ，因此，为使标定反应能定量进行 ，标定时对于温度、酸 度、滴定速率等滴定条件以及滴定终点都要严格控制。有关探 讨高锰 酸钾 标准 溶 液标 定 条件 的 文献 非 常多 ，综 合 国家标 准 (GB／T601-2002)及各种研究文献 来看，笔者发现两个 疑 问 ：

第一，国家标准…及部分文献 认为，应首先用高锰酸钾 溶液缓慢滴定，近终点时加热至 65℃，再继续滴定至粉红色 30S不褪色为终点 ；而很多文献 上却认为可先将溶液加热 至 75～85℃ ，再 趁热 用高 锰酸钾 溶液 滴定 至终 点 ，以此来 加 快滴定速 度。何时 加热为 最佳 时机 、加 热 的最 佳温 度是 多少 ， 还需要进 一步探讨 。

第二 ，KMnO 是一种强氧化剂，其氧化能力和还原产物都 与溶液 的酸度 有关 。在强 酸性 介 质 中 ，MnO：被 还原 为 Mn“： 在弱 酸性 、中性 或碱性 溶液中 ，MnO 被还原为 MnO：；在强碱 性介质中，MnO：被还原为 Mn0一。因此，控制溶液的酸度对 于准确标定高锰酸钾溶液非常重要。各文献上对于酸度的控制 也是众说 纷纭 ，笔者认 为也应在 国家标 准的基础 上进一 步研究 与改进 。

1 实 验

1．1 试剂 及仪 器

1．1．I 试 剂

’ KMnO(A．R．)；NaCO 基准物质 (需于 105～110℃烘至 恒重 )；浓硫酸 。

1．1．2 仪 器

托盘天平 ；分析天平 (精确至 0．0001g)；棕色酸式滴定 管 ；100mL量筒 ；250mL锥形 瓶 ；500mL烧杯 ；1000mL棕 色试剂瓶 ；玻璃棒 ；G4玻璃滤埚 ；电炉 ；温度计 。

1．2 操作步骤

1．2．1 KMnO4溶液 [C(1／5KMnO )=0．1mol·L ]的配制

称取 3．3gKMnO ，溶于 1050mL水中，缓慢煮沸 15min， 冷却后置于暗处保存 2周。用已处理过的 4号玻璃滤埚过滤， 贮存于棕色瓶中。玻璃滤埚的处理是指玻璃滤埚在同样浓度的KMnO 溶液中缓缓煮沸 5min。