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茶叶作为我国优势传统农作物,已成为世界饮料市场重要的品种,随着饮用茶叶人群的增加,茶叶品质问题也越来越受人们的重视,针对茶叶中对人体健康造成危害成分的检测也势在必行。在这些成分中,重金属是危害茶叶品质的一个重要因素,所以发展一种有效的,快速检测茶叶中重金属元素的方法,对控制和评价茶叶的品质具有重要的研究意义和价值。
茶叶中的重金属污染源于茶园供肥,以磷肥居多,氮肥和钾肥其次,带来了包含Pb、Cu、Hg、Cr、Cd、As等重金属,这些重金属不易溶于水,且能与其他化合物结合生成毒性更大的物质,在土壤和农作物体内积累,通过食物链进入人体,很难被人体分解代谢,进而对人脑细胞、肝脏、视觉神经、骨骼及心血管带来危害,甚至会导致癌变。要解决重金属污染问题,首先要建立完善的食品重金属污染预警机制,扩大和加强对重金属污染的监控,提高重金属的检测技术手段。其次,应立足于控制污染源,切实执行相关环境保护法规,防止环境污染发生。
常见的检测重金属元素的方法有原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、紫外可见分光光度法、原子荧光光谱法、荧光分析法、液相色谱法匚。在这些方法中,电感耦合等离子体质谱法作为一种新兴的痕量分析技术手段,具有精密度高、检出限低、光谱干扰少、线性范围宽、分析速度快并且可以实现多元素的同时测定等独特优点,备受分析工作者的青睐,现已广泛应用于重金属元素的检测。目前对茶叶中重金属元素珞(&)、钻(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、神(As)、镉(Cd)、锡(Sn)、汞(Hg)、铅(Pb)等多种金属元素同时测定尚未见报道。
本工作针对茶叶样品,采用微波消解技术对茶叶样品进行前处理,与干法灰化法相比,该方法有效地避免了由于高温引起的元素挥发损失,通过优化电感耦合等离子体质谱仪器参数和检测条件,实现茶叶中CrCoNiCuAsCdSnHgPb等9种重金属元素的同时在线测定,并且在分析过程中采用了内标元素校正的方法,有效地防止基体干扰,并通过加标回收实验,回收率为94.0〜105.5%,证明本方法具有良好的实用性和分析性能。
iCAP-RQ型电感耦合等离子体质谱仪(美国ThermoFisherScientific);Mar6X-pressClassic型微波消解仪(美国CEM公司);Milli-Q超纯水处理系统(美国Millipore公司,电阻率为18.2M.•cm)单标金属元素储备液Cr、Co、Ni、Cu、As、Cd、Sn、Hg、Pb(1000-g/mL)和内标元素Sc、Ge、In、Bi标准溶液(1000yg/mL)购买于国家有色金属及电子材料分析测试中心,质谱调谐液含Ba、Bi、In、Ce、Co、In、Li、U(1.0-g/L)由美国ThermoFisherScientific提供。浓HNOM优级纯),H2O2(9.8mol/L)购买于国药集团化学试剂有限公司。
分别取1000-g/mL的Cr、Co、Ni、Cu、As、Cd、Sn、Pb、Hg单标溶液100—置于100mL的容量瓶中,用2%HNOs溶液稀释定容,得到9种重金属元素的混合标准溶液,浓度为1000“g/L。然后依次稀释成0,1,10,30,50,100,150和200g/L的混合标准储备溶液,备用。其中Hg标准溶液含有金元素做标准稳定剂。同理,取100-L的1000-g/mL的Sc、Ge、In、Bi单标溶液于100mL的容量瓶中,用2%HNOs溶液稀释定容,得到1000“g/L的混合内标储备溶液,放置冰箱备用。以2%HNO3的稀溶液为空白,在仪器优化条件下,对空白、标准混合溶液和内标溶液进行测定,仪器自动绘制标准曲线。
以含有Ba、Bi、In、Ce、Co、In、Li、U(10g/L)质谱调谐液对仪器进行最优化选择,仪器参数如表1所示。
分别准确称取市场上购买的毛峰(样品1),六安瓜片(样品2),铁观音(样品3),霍山黄芽(样品4)和太平猴魁(样品5)茶叶样品0.5g,于密闭的聚四氟乙烯微波消解罐中,随后加入8mLHNO3,再缓慢加入2mLH^O?在设定的微波消解条件进行消解。待消解完毕后,冷至室温,缓慢打开消解罐,慢慢放气,将剩余液转移至50mL的容量瓶中,用水洗涤消解罐3"5次,洗液合并至容量瓶中,用超纯水定容至刻度线,混匀备用,同时做试剂空白实验。微波消解程序见表2。
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