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关于茶叶中蒽醌和高氯酸盐的研究进展

大C-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 大C 1 652 2021-07-01
【摘要】蒽醌和高氯酸盐是近几年茶叶中出现的新型污染物,对我国茶叶出口和消费者饮用造成消极影响。本文对茶叶中蒽醌和高氯酸盐的检测方法和污染来源进行了讨论,以期为其风险评估和污染源的控制技术提供理论依据。
  • 茶叶是一种天然的、绿色的、健康的饮品,全球160多个国家和地区的30亿多人有饮茶的习惯,是我国人民日常生活的必需品。茶叶的安全质量一直是茶叶生产者和消费者共同关注的焦点,确保饮用茶叶对人体健康不构成直接或潜在的风险是核心。

    农药(尤其是水溶性农药)残留、重金属残留和真菌毒素等是影响茶叶质量安全的主要因素,新型污染物在茶叶中也时有出现,如蒽醌高氯酸盐邻苯二甲酸酯类化合物等。2012年和2015年欧盟分别对茶叶中9,10-蒽醌和高氯酸盐的含量超标进行了通报,对我国茶叶出口带来了消极影响并在一定程度上降低了消费者对茶叶饮用安全的信任度。对蒽醌和高氯酸盐的物理化学性质、茶叶中蒽醌和高氯酸盐的检测方法及其污染来源进行综述,以期为茶叶中蒽醌和高氯酸盐的风险评估和污染源控制技术提供参考。

    1蒽醌和高氯酸盐的物理化学性质

    蒽醌(Anthraquinone,AQ)是一种不易溶于水的淡黄色晶体,25℃时在水中的溶解度为1.35mg/L,其结构式如图1所示。蒽醌常被用作合成工业燃料的原料、造纸以及驱鸟剂等,普遍存在于空气、水、土壤、植物中。由于蒽醌具有潜在的致癌作用,欧盟规定其最大残留限量(MRL)为0.01~0.02mg/kg,其中茶叶中的MRL为0.02mg/kg,我国尚未制定食品中蒽醌的MRL标准。高氯酸盐是一种极易溶于水的持久性污染物,如高氯酸钾25℃时在水中的溶解度为15g/L,高氯酸根离子的结构式见图1。高氯酸盐用作化肥原料、皮革加工、橡胶制造、固体火箭推进剂等,在地下水、饮用水、谷物、果蔬、饮料等食品中均有存在。高氯酸盐与碘结构相似,影响甲状腺的功能从而妨碍甲状腺对碘的吸收,最终导致甲状腺激素合成量减少。2005年美国科学院宣布高氯酸盐每天的参考剂量为0.7μg/kg,2015年欧洲食品安全局设定高氯酸盐的每日容许摄入量为0.3μg/kgBW,同年欧盟拟将茶叶中高氯酸盐的限量定为0.75mg/kg。

    2茶叶中蒽醌和高氯酸盐的检测方法

    2.1茶叶中蒽醌的检测方法

    随着我国出口茶叶中蒽醌含量超标被欧盟通

    2.2茶叶中高氯酸盐的检测方法

    高氯酸盐是继蒽醌之后茶叶中出现的另一种新型污染物,其检测方法见表2,表中所列方法的回收率和精密度均符合残留分析要求。由于高氯酸盐水溶性高,茶叶中高氯酸盐的提取以酸性(甲酸或乙酸)水溶液为主,净化方法多采用不同类型的固相萃取柱。Zhao等采用磁分散固相萃取(Mag-dSPE)的方法对茶叶中的高氯酸盐进行萃取和净化,然后采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定,其检出限和定量限可达到ng/kg级别。离子色谱法(IC)依靠保留时间对高报,科研院所和监督检验机构的科研人员对茶叶中蒽醌的检测方法进行了开发(见表1),表中所示方法的检出限、定量限、回收率和精密度均符合残留分析要求且满足国内外有关法规对茶叶中蒽醌残留的要求。蒽醌是非极性化合物,其提取溶剂一般采用乙腈、乙酸乙酯正己烷环己烷等亲脂性强的有机溶剂或者与其他溶剂不同比例的混合物。

    由于茶叶基质复杂,其净化方法常采用凝胶色谱净化系统和弗罗里硅土净化柱,但凝胶色谱净化和柱净化方法有机溶剂消耗量大、时间长且易造成环境污染。固相萃取或弗罗里硅土分散固相萃取具有简便快捷、稳定且溶剂使用量少的特点,是一种环境友好型的净化方法。蒽醌的测定仪器一般采用气相色谱质谱联用仪(GC-MS)或气相色谱串联质谱(GC-MS/MS),我国现行的茶叶中蒽醌含量的测定标准中采用的是GCMS/MS。采用蒽醌-D8作为同位素内标进行定量可减少基质干扰以提高检测结果的可靠性和准确性。

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