苍耳XanthiumsibiricumPatr.为菊科苍耳属一年生草本植物,在我国分布广泛,资源极其丰富。苍耳子是其成熟带苞的果实,为常用中药材,始载于《神农本草经》。性温,味辛、苦,有毒,归肺经。具有散风寒、通鼻窍、祛风湿的功效,临床常用于治疗风寒头痛、鼻塞流涕、湿痹拘挛、风疹瘙痒。

现代药理学研究表明,苍耳子具有降血糖、抗过敏、抗菌、抗炎、镇痛等作用。目前,有关其化学成分研究主要集中在黄酮类、噻嗪类、蒽醌类、甾醇类、倍半萜内酯类、水溶性苷类、酚酸及其衍生物。然而,关于苍耳子中木脂素类化合物研究报道较少。本课题组在前期研究中发现苍耳子中具有抗炎活性的新木脂素类化合物。因此,为了更好的阐明其药效物质基础。

本课题组对苍耳子的70％乙醇提取物进行了系统研究,并运用多种色谱技术,分离得到了17个木脂素类化合物。结合波谱数据分析,分别将它们鉴定为（-）-pinoresinol（1）,balanophoninA（2）,diospyrosin（3）,dehydrodiconiferylalcohol（4）,2-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-3-（2-hydroxy-5-methoxyphenyl）-3-oxo-1-propanol（5）,（-）-simulanol（6）,（-）-7R,8S-dehydrodiconiferylalcohol（7）,chushizisinE（8）,dihydrodehydrodiconiferylalcohol（9）,7R,8S-dihydrodehydrodiconiferylalcohol4-O-β-D-glucopyranoside（10）,erythro-1,2-bis（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-1,3-propanediol（11）,leptolepisolD（12）,8-O-4′neolignan4-O-β-glucopyranoside（13）,（-）-（2R）-1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-2-﹛2-甲氧基-4-[1-（E）-丙烯-3-醇]苯氧基﹜-丙烷-3-醇（14）,1-（4-hydroxy-3-methoxy）-phenyl-2-[4-（1,2,3-trihydroxypropyl）-2-methoxy]-phenoxy-1,3-propandiol（15）,threo-dihydroxydehydrodiconiferylalcohol（16）,（-）-（2R）-1-O-β-D-glucopyranosyl-2-﹛2-methoxy-4-[（E）-formylviny1]phenoxyl﹜propane-3-ol（17）。其中化合物2~17为首次在苍耳属植物中发现,化合物1为首次在苍耳子中发现。

1材料

岛津QP5000质谱仪（岛津,日本）;PerkinElmer343型旋光测定仪（PerkinElmer公司,美国）;Bruker-400核磁共振光谱仪（Bruker,德国）;Waters515／Waters2414型制备高效液相色谱仪（Waters,美国）;Waterse2695型分析高效液相色谱仪（Waters,美国）;旋转蒸发仪（EYELA,日本）;柱色谱硅胶（200~300目）为青岛海洋化工厂生产;硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产品;SephadexLH-20型凝胶（瑞典Pharmacia公司）;MCIgelCHP20P（日本Mitsubishi化学公司）;反相柱色谱用ODS（日本YMC公司）;超纯水经Milli-Q纯水仪（Millipore,美国）制备;所用的提取分离溶剂均为分析纯（天津富宇公司）。实验所用苍耳子采收于黑龙江省五常市,原植物标本存放于黑龙江中医药大学药学院编号（20161077）,经黑龙江中医药大学药学院药用植物教研室苏连杰教授鉴定为苍耳X.sibiricum的干燥带苞果实。

2提取与分离

苍耳的干燥果实（2.7kg）,70％乙醇提取3次,合并提取液,减压回收溶剂。分别用乙酸乙酯和正丁醇进行萃取,得乙酸乙酯萃取部位62.7g后经硅胶柱色谱（200~300目,300g）,CH2Cl2-CH3OH（40:1~2:1）梯度洗脱,相同部分合并,得13个流分（Fr.1~13）。对Fr.7进行ODS柱色谱,经10％~50％甲醇梯度洗脱获得3个组分（Fr.7-1~Fr.7-3）,对Fr.7-2经制备液相（30％甲醇）分离纯化得到化合物1（5.2mg）,4（10.1mg）,6（25.5mg）,对Fr.7-3经制备液相（37％甲醇）分离纯化得到化合物2（20.7mg）,3（17.5mg）,5（10.2mg）。

对Fr.9流分经SephadexLH-20凝胶柱色谱,纯甲醇洗脱,合并后获得5个组分（Fr.9-1~Fr.9-5）,对Fr.9-3流分经制备液相色谱分离纯化（30％甲醇）分别得到化合物7（15.3mg）,8（17.7mg）,9（25.7mg）,10（12.9mg）。对Fr.9-4流分应用MCIgelCHP20P,经70％甲醇洗脱,再经制备液相分离纯化（40％甲醇）获得化合物11（16.7mg）,12（21.5mg）,13（19.6mg）,14（18.6mg）,15（10.mg）,16（14.5mg）,17（17.7mg）。