化橘红为芸香科柑橘属植物化州柚(Citrusgrandis‘Tomentosa’)或柚(Citrusgrandis(L．)Osbeck)未成熟或近成熟的果实外果皮干燥而成，前者习称“毛橘红”，后者习称“光橘红”。化橘红作为“十大广药”之一，具有散寒、燥湿、利气、消痰等功效，主要用于风寒咳嗽、喉痒痰多、食积伤酒、呕吐痞闷等症。广东化州是化橘红的道地产区，道地化橘红的功效和价格远高于其他产地的橘红药材。对于道地化橘红的化学成分，以往主要集中于黄酮和挥发油类成分的研究，对香豆素等其他成分的研究相对薄弱。

本课题组在对岭南道地药材的化学成分和质量标准研究过程中，从化橘红(产于化州)药材的体积分数95%乙醇提取物中分离得到了12个化合物，通过理化性质及光谱学方法鉴定了这些化合物的结构，分别为6-异丙氧基-7-甲氧基香豆素(1)、5-羟基-8-(3'-甲基-2'-丁烯基)呋喃香豆素(2)、紫花前胡苷(3)、methylcnidiosideA(4)、methylpicraquassiosideA(5)、cnidiosideA(6)、佛手酚(7)、异欧前胡素(8)、6'，7'-二羟基香柠檬素(9)、马尔敏(10)、橙皮内酯(11)和异橙皮内酯(12)。化合物1～6为首次从柑橘属植物中分离得到。

1仪器与材料

BrukerAV-400型核磁共振仪;FinniganLCQAdvantageMAX质谱仪;柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品;SephadexLH-20为PharmaciaBiotecAB产品;制备型HPLC色谱柱为CosmosilC18;所用试剂均为分析纯、色谱纯。实验所用化橘红购自广东省化州市，由暨南大学药学院周光雄教授鉴定为化州柚(Citrusgrandis‘Tomentosa’)的干燥未成熟果实，标本(No．CP2010100501)保存于暨南大学中药及天然药物研究所。

2提取分离

取5.0kg干燥的化橘红药材，粉碎，用体积分数95%的乙醇加热回流提取。提取液减压浓缩至无醇味，得到950g总浸膏。向浸膏中加适量水悬浮，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂后得到4个部位．氯仿萃取物140g加粗硅胶拌样，上样于硅胶(100～200目)柱，以V石油醚∶V丙酮(100∶0～1∶1)梯度洗脱，得到17个流份(C1～C17)．流份C2经硅胶柱色谱，用V石油醚∶V乙酸乙酯(100∶0.5～2∶1)梯度洗脱，再用SephadexLH-20纯化，得到化合物7和8。流份C5和C7经过反复硅胶柱层析和SephadexLH-20(V氯仿∶V甲醇=1∶1)纯化，分别得到化合物1、2、9～12．乙酸乙酯部位(58g)以硅胶柱层析用V氯仿∶V丙酮∶V甲醇(50∶50∶1～50∶50∶100)梯度洗脱，得到24个流份(E1～E24)，流份E3经过反复硅胶柱层析(V氯仿∶V甲醇=100∶0～1∶1)和SephadexLH－20(V甲醇∶V水=70∶30)及制备型HPLC(V甲醇∶V水=45∶55)纯化，得到化合物3～6。