甲基麟酸二甲庚酯(DMHMP,结构式如图1所示)是一种性能优良的萃取剂，主要物理化学性质及与磷酸三丁酯(TBP)间的对比列于表1)与TBP相比较，其分子中甲基直接与磷原子相连，甲基的推电子效应使P=O键上的电子云密度增大，从理论上来说,DMHMP具有更强的络合能力和萃取能力。通过前期研究,发现,DMHMP在酸性溶液中的溶解性能弱于TBP,这有利于减少萃取剂在实际工艺应用中的损耗。DMHMP在核工业领域中主要应用于钍、铀分离，不同研究者对DMHMP萃取钍、铀的机理开展了大量的基础研究，获得了DMHMP萃取Th($)、U(+)的分配比数据。四川大学和中国科学院上海应用物理研究所系统地研究了TBP、DMHMP、磷酸三异戊酯(TiAP)、磷酸三仲丁酯(TsBP)对硝酸、钍、铀及部分裂片元素的萃取情况，在此基础上展开了硝酸介质中DMHMP萃取Th($)和U(+)的动力学研究相关工作,此外，中国科学院上海应用物理研究所继续开展了DMHMP应用于钍基乏燃料后处理的工艺研究，通过研究发现,对于四、六价的金属元素，DMHMP的萃取性能明显优于TBP。

人们对Zr($)在HNO3溶液中的萃取行为已经进行了大量研究。高宏成等「山研究了磷酸三丁酯(苯为稀释剂)对硝酸锆的萃取行为，测定了萃合物的组成，并用红外光谱的结果对萃取机理作进一步说明；文献研究了甲基麟酸二甲庚酯(苯为稀释剂)对硝酸锆的萃取行为，测定了萃合物的组成，但并未说明温度对萃取行为的影响及红外光谱的情况。鉴于DMHMP萃取Zr($)在裂变产物分离及后处理工艺应用中具有一定的重要性，且缺乏系统地研究。所以本工作拟重新研究这一体系,以正十二烷为稀释剂，研究NO—浓度、萃取剂浓度、硝酸浓度及温度对萃取行为的影响，最终确定萃合物的组成及主要萃取反应方程式，并用红外光谱的结果对萃取行为作进一步说明。此外，在相同实验条件下，以TBP为萃取剂对比分析两种萃取剂对Zr($)的萃取行为。

1实验部分

1.1试剂与仪器

甲基麟酸二甲庚酯(DMHMP),自制，产品经过红外光谱(IR)、核磁共振(HNMRfPNMR)、质谱(MS)、元素分析及硝酸饱和法滴定分析等测试与表征，纯度为98.0%士2.0%；磷酸三丁酯(TBP)、正十二烷，均为分析纯，麦克林试剂；硝酸、五水合硝酸锆、硝酸钠、高氯酸钠，均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司。不同体积分数的萃取剂由TBP/DMHMP和稀释剂正十二烷按照相应的体积比混合得到。不同浓度的HNO3由浓度为12.1mol/L的浓hno3在容量瓶中稀释得到，最后经半自动滴定管滴定，配制得到对应浓度的HNO3溶液。JA5003N电子天平，德国赛多利斯集团，精度为0.001gDC-0506低温恒温槽，上海舜宇恒平科学仪器有限公司；LPD2500多管漩涡混合仪,莱普特科学仪器有限公司；TDL80-2B台式电动离心机，深圳安科高技术股份有限公司；移液器，普兰德贸易有限公司；彩盘磁力搅拌器，IKA公司25ML半自动滴定管,ISOLAB公司GM300红外测温仪，上海徐吉电器有限公司iCAP7000SERIES原子发射光谱仪，ThermoSCIENTIFIC公司NexION300Q电感耦合等离子体质谱仪，PerkinElmer公司；iS50FT-IR红外光谱仪，NICOLET公司。