邻苯二甲酸二丁酯(DBP)是一种优良的通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯加工，可赋于制品良好的柔软性，还可用于制造油漆、粘接剂、人造革、印刷油墨、安全玻璃、赛璐珞、染料、杀虫剂、香料溶剂、织物润滑剂等。由于其相对价廉且加工性好，对多种树脂具有很强溶解力，在国内使用非常广泛。

DBP常用的合成方法是由邻苯二甲酸酐与正丁醇在硫酸作用下酯化而成，虽然硫酸价廉、工艺成熟、产品收率较高，但易引起副反应，腐蚀严重，存在三废污染和产品质量难以控制等缺点。随着当代科技迅猛发展和环保意识日益加强，人们对使用新型催化剂合成DBP仍在进行探索与实践，先后筛选出一批比硫酸腐蚀小、污染少、易于分离和操作的催化剂。本文以硫酸氢钠为催化剂，加入带水剂，探讨了合成邻苯二甲酸二丁酯的反应条件，取得较佳效果。

1实验部分

1.1主要试剂

邻苯二甲酸酐(国药集团)、正丁醇、硫酸氢钠(NaHSO4.H2O)等均为市售化学纯试剂。

1.2主要仪器

WYA(2WAJ)型阿贝折射仪，上海精科制造;GC7900型气相色谱仪，上海天美制造;电加热套、四口硼硅烧瓶、分水器、回流冷凝管、数显温度计、电子天平等均为国产常规有机合成仪器。

1.3合成原理

DBP的合成分两步进行，反应过程中存在中间产物邻苯二甲酸单丁酯，其化学反应方程式为:

1.4合成工艺

在装有温度计、回流冷凝器、分水器的250mL的四口圆底烧瓶中，加入邻苯二甲酸酐30g，正丁醇60mL，硫酸氢钠0.6g，二甲苯25mL，搅拌下加热至回流，然后逐渐升温至195℃左右，反应2h后停止反应，冷却过滤。滤液用10%碳酸钠溶液中和至pH值为7～8，然后用等量去离子水及饱和食盐水洗涤3次，用适量的无水硫酸钠干燥30min，50℃温水浴中用少量活性炭脱色10min，再减压抽滤得到无色透明液体成品，用气相色谱仪及阿贝折射仪检测产品的纯度。

1.5产品分析

DBP纯度用气相色谱内标法测定，FID检测器，30m毛细管色谱柱，氮气∶氢气∶空气流量为1∶1∶10，检测室及气化室温度250℃，柱温230℃。通过减压蒸馏得到的邻苯二甲酸二丁酯为无色透明液体，用阿贝折射仪测定，其20℃折射率为1.4900±0.001。

2结果与讨论

我们通过调节催化剂用量、反应温度、反应时间及带水剂比例等因素来提高DBP产率。

2.1催化剂用量

采用30g邻苯二甲酸酐、60mL正丁醇，二甲苯25mL，分别用H2SO4及NaHSO4·H2O做催化剂，回流分水2h，提纯后的产品收率见图1。由图1看出，两种催化剂效果比较接近，NaHSO4·H2O催化活性适宜，考虑到H2SO4的副作用，实验选用NaHSO4·H2O做催化剂，其用量为0.6g(占苯酐总量的2%)时满足产品纯度及收率。另外，据报道，硫酸氢钠难溶于反应体系中，留下的固体仍有一定催化活性，只是每次稍有损失使产品收率逐渐下降，所以其还可回收再利用，是一种优良的催化剂。

2.2正丁醇用量

实验基本配方不变，改变正丁醇用量，回流分水2h，实验结果见图2。实验过程中发现，正丁醇过少时，反应温度很快上升，出水不明显，成品颜色变黄;而正丁醇过多时，反应温度难以上升，影响产品纯度及反应时间。实验中正丁醇60mL(苯酐与正丁醇摩尔比1∶3)满足要求。

2.3二甲苯用量

其回流带水，实验结果见图3。