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1.用苯酐生产的副产物制备BDO/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于所述的副产物包括废水、废渣、苯酐渣中的至少一种,其制备方法包括下述主要步骤:
(1)、酯化反应:当副产物中只含有废渣和/或苯酐渣时,直接进行酯化反应当副产物中含有废水时,先将废水进行浓缩或转位结晶处理,再单独或与其它副产物合并在一起后进行酯化反应;所述的酯化反应,是指在上述副产物或经处理后的副产物中,加入选自Cl-C8的任意一种一元醇,在酯化催化剂存在下,进行充分的酯化反应;
(2)、蒸馏:酯化反应完成后,采用减压或不减压蒸馏法,分别收集沸点范围为相应丁二酸二酯、马来酸二酯、富马酸二酯混合物沸点范围的馏出物1和沸点范围为邻苯二甲酸二酯沸点范围的馏出物2;馏出物1中含有丁二酸二酯、马来酸二酯、富马酸二酯;馏出物2即为邻苯二甲酸二酯产物;
(3)、还原:将上述蒸馏收集的馏出物1用还原马来酸二酯或富马酸二酯的标准方法还原,即得到BDO0或丁二酸二酯产物。
2.根据权利要求1所述的用苯酐生产的副产物制备BD/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于:所述的步骤(1)酯化反应中,C1-C8的一元醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的用苯酐生产的副产物制备B0/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于:所述的步骤(1)酯化反应中,酯化催化剂选自硫酸、硫酸盐、固体超强酸、其他Lewis酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用苯酐生产的副产物制备B/丁二酸二酯、和邻苯甲酸二酯的方法,其特征在于:所述的步骤(1)酯化反应中对废水进行浓缩或转位结晶处理的方法,选自下述三种方法中的任意一种:
a、直接蒸馏浓缩:蒸馏除去沸点180℃以下非二酸类低分子量化合物和水,浓缩物备用
b、催化剂转位:以马来酸计,将废水浓缩至酸浓度为5%~70%,加入顺反式转位催化剂,其加入量为酸总质量的0.1-10%,在50-110℃转位反应2-24小时,使马来酸转位为富马酸,冷却,结晶,离心,洗涤,干燥,固体备用C、加热转位:以马来酸计,将废水浓缩至酸浓度为5%~70%,直接加热至0℃~120℃,使马来酸转位为富马酸,冷却,结晶,离心,洗涤,干燥,固体备用。
5.根据权利要求4所述的用苯酐生产的副产物制备BDO/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于所述的顺反式转位催化剂选自硫脲、溴化钠、其他含溴的化合物
6.根据权利要求1所述的用苯酐生产的副产物制备BD/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于:所述的还原马来酸二酯或富马酸二酯的标准方法,采用DAVY工艺,还原条件为:Cu系催化剂、140-210℃、4080atm、H,还原得到BDO、四氢呋喃Y-丁内酯,再精馏提纯即分别得到BD0、四氢呋喃、丁内酯产物。根据权利要求1所述的用苯酐生产的副产物制备BDO/丁二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯的方法,其特征在于所述的还原马来酸二酯或富马酸二酯的标准方法,采用Zn/AcOH或水合联氨或Nⅰ系催化剂做选择性还原,将马来酸二酯和富马酸二酯全部转化为丁酸二酯,精馏纯化即得到丁二酸二酯产物.
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