1 方法原理

向40mL的标准样品瓶中装满水样，并放置于多功能液/固自动吹扫捕集仪（TEKMARATOMX）自动进样器的样品盘上。自动进样器将准确地吸取5mL的水样。样品到达吹扫捕集管中，仪器自动在样品中加入内标物，以氦气作为吹扫气体，将样品进行吹扫后，样品中挥发性有机物则吸附在捕集管中，接着对捕集管进行加热，并用高纯氦气反吹，环氧氯丙烷被热脱附出来，并被输送至气相色谱柱中分离，经质谱检测器检测。与标准物质的保留时间以及质谱图中特征离子进行比较定性，并用内标法定量。

2 主要仪器

Agilent7890A/5975C气相色谱-质谱仪；多功能液/固自动吹扫捕集仪（TEKMARATOMX）；容量瓶：25、10、5mL；标准40mLVOA样品瓶；一个移液器20～200μL，另一个移液器100～1000μL。

3 数学模型的建立与测量

不确定度来源分析制定工作曲线时，计算公式：cx=(Ax×cis)/(Ais×b)式中，Ax为样品中环氧氯丙烷特征离子的峰面积；Ais为样品中内标物特征离子的峰面积；cx为样品中环氧氯丙烷的质量浓度；cis为样品中内标物的质量浓度；b为标准曲线的斜率（截距为零）。对数学模型和检测过程中各不确定度来源进行分析，各不确定度分量之间互不相关，按照不确定度传播律，合成相对不确定度与各变量的关系式如式（1）所示，式（1）中的各分量说明如图1所示。

4 不确定度分量的评定

4.1 标准溶液配制过程引入的相对不确定度Urel(V)Dr.Ehrenstorfer公司生产的标准溶液中环氧氯丙烷质量纯度为99.0%。采用差量法称取标准物质0.2215g于10mL容量瓶中。加甲醇（色谱纯）定容至刻度，此标准母溶液浓度为22150μg/mL。

在25mL容量瓶中先加入约10mL甲醇，用200μL移液器取100μL上述标准母液至容量瓶中，加甲醇定容至刻度，得到浓度为88.6μg/mL的标准储备液。再用200μL移液器取113μL的标准储备液，定容至10mL的容量瓶中，所得标准使用溶液浓度为1μg/mL。然后使用该浓度的标准使用液配制标准曲线，用100～1000μL移液器吸取100、200、1000、2000、4000μL至100mL容量瓶，用纯水定容至刻度，再转移至40mL的标准样品瓶中，将样品瓶置于多功能液/固自动吹扫捕集仪（TEKMARATOMX）的自动进样器上，在运行软件上建立并运行工作序列，仪器对各浓度标准样品自动吸取进样5.0mL。此时，得到标准工作曲线上各浓度点的标准使用溶液。由标准物质、电子天平、室温变化、容量瓶和移液器引入的不确定度分别计算如下。

4.1.1 标准物质引入的相对不确定度Urel(c1)测量过程中使用的环氧氯丙烷标准物质系从Dr.Ehrenstorfer公司购置所得，由标准物质证书可知，其相对不确定度为±0.5%，则由标准物质引入的不确定度是：Urel(c1)=0.0050。