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不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性, 是与测量结果相联系的参数。广义上,不确定度可 理解为对测量结果正确性的可疑程度。凡是提供用作 证明或国际互认数据的机构,均必须具有评定不确定 度的能力。中国实验室国家认可委员会认可的检测和 校 准 实 验 室 按 照 GB/T 27025—2008及 ISO/ IEC17025:2005的 要 求,都 要 对 测 量 结 果 进 行 不 确 定度的评定。
分析测试中许多分析方法需要绘制标准溶液的工 作曲线来对被测物质进行定量,因此将浓的标准样品 稀释至工作曲线系列浓度过程中所输入的不确定度分 量对最终的定量结果起着至关重要的作用。本文以砷 标准溶液为例,解析了标准溶液稀释过程中的不确定 度评定。
1 方法概述
从国家标准物质中心购买标准样品原液,使用经 检定或校准的移液枪和单标线容量瓶,对原液进行二 级稀释,配制成标准曲线溶液。
2 数学模型与不确定度计算公式
砷标准溶液的浓度按下式计算: C =C0V1V2 V3V4 式中,C 为标准溶液浓度;C0为标准样品原液浓度;V1 为吸取原液体 积;V2为 吸 取 储 备 液 体 积;V3为 稀 释 成 储备液所用容量瓶体积;V4为稀释成标准曲线溶液所 用容量瓶体积。
稀释标准溶液的合成相对标准不确定度uc(C)为: uc(C)= C u2 r(C0)+u2 r(V1)+u2 r(V2)+u2 r(V3)+u2 槡 r(V4) 式中,ur(C0)、ur(V1)、ur(V2)、ur(V3)和ur(V4)分别表 示C0、V1、V2、V3 和V4 的相对标准不确定度。
3输入量的标准不确定度评定
以配制标准曲线最低浓度点(C = 1.0mg/L)为 例进行评定。
3.1 标准物质浓度C0的相对标准不确定度
砷标准样品原液浓度C0=1000mg/L,不确定度 为1.0mg/L(依据国家标准品证书),则:
ur(C0)=u(C0) C0 = 1.0 2×1000= 0.0005 (扩展因子k=2)
3.2 V1和V2的相对标准不确定度
V1=V2= 0.1mL,且使用同一支经检定过的移 液器(量程为0.02~0.2mL)。移液枪的不确定度为 0.8%,k = 2(依据检定报告),V1=V1,则: ur(V1)=ur(V2)=0.1×0.8% 2×0.1 =0.004 此外,考 虑 温 度 对 体 积 的 影 响 产 生 的 不 确 定 度。
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