QuEChERS法在农兽药多残留检测中的应用概述

1.QuEChERS法的概念、原理

2.操作方法

3.具体应用

1、QuEChERS法的概念、原理

创建

2003年由Anastassiades提出，QuEChERS 是 Quick（快速）、Easy（简单）、Cheap（便宜）、Effective（高效）、Rugged（耐用）和 Safe（安全）的缩写，此技术集以上优势于一身，其实质是固相萃取技术与基质固相分散技术的衍生和进一步发展。

原理

该方法的基本原理是将均质后的样品经乙腈（或酸化乙腈）提取后，采用萃取盐盐析分层，利用基质分散萃取机理，采用 PSA 或其它吸附剂与基质中绝大部分干扰物（有机酸、脂肪酸、碳水化合物等）结合，通过离心方式去除，从而达到净化的目的。

优势

1.较少的步骤完成前处理过程，减少每一个步骤引入的系统误差和随机误差；2.适用范围广，适用于各种极性和非极性组分分析；3.前处理过程快速简便，溶剂使用量少，不使用含氯溶剂；4.QuEChERS 方法灵活性强，对于不同种类样品、不同种类残留物的分析只需将方法进行或多或少的变化和改进都能得到较高的回收率。

2、操作方法

1.提取 乙腈常用于QuEChERS检测中.

2.净化PSA、GCB、C18等吸附净化剂

3.富集 氮吹、旋蒸等手段

QuEChERS法常用的提取方式

1、在多类别分析中对化合物的兼容性及沉淀蛋白效果等方面具有其他溶剂无法比拟的优势。 2、是最适合萃取宽范围极性多残留农药的溶剂。 3、乙腈可作为GC、GC-MS和LC/MS/MS进样介质，不需要在分析前交换溶剂。

QuEChERS法提取过程中存在的问题和解决方式

对酸敏感的农药 如吡蚜酮、双甲脒等； 双甲脒(amitraz) 在酸性和中性条件下会快速水解，Tomasini等在分析蜂蜜中的8种杀虫剂残留时，采用加氨水调节pH值为9.7,乙腈提取的方法，获得了很好的回收率。

对碱敏感的农药 H 4.8的缓冲提取溶剂体系，改善了以上农药的回收率。百菌清、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵； Lehotay对通过加入乙酸和乙酸钠形成 p

一些特殊理化性质兽药 四环素类：Na2EDTA溶液 氟喹诺酮类：pH7.0的NaH2PO4缓冲溶液和含5%甲酸的ACN（酸化乙腈）做为萃取剂 激素类：含2%乙酸的乙酸乙酯做为萃取剂。

萃取盐可分为缓冲体系和非缓冲体系。相比于缓冲体系，非缓冲体系可以提供更为干净的萃取液，但会导致百菌清等碱性敏感农药回收率偏低。NaCl和无水MgSO4的混合盐常用作萃取盐，NaCl能除去水溶性好的极性干扰物，MgSO4吸水性强。

缓冲体系可以使样品溶液的pH值保持在5～5.5之间。该pH值范围既有利于农药残留物的定量萃取，又可以防止酸性或碱性不稳定农药残留物的损失，保证样品提取过程中pH值的稳定性。常用缓冲体系有醋酸缓冲盐体系和柠檬酸缓冲盐体系。醋酸盐缓冲强，对pH敏感的农药有较高的回收率，稳定性好。采用柠檬酸盐缓冲萃取液对后续的净化步骤更为有效。

如果样品本身是富酸性的（pH值＜3），可以视其酸度适当加入5 mol/L氢氧化钠水溶液，如柠檬、酸橙和葡萄等。为了防止硫酸镁遇水结块，同时防止加盐引起的局部温度过高，加入盐后应立即剧烈振荡数秒。为了减少挥发性农药残留物的损失，建议在匀浆过程中加入干冰。对于含水量低的干性样品，采取补水还原的方法加入去离子水，将样品的含水率模拟至大致75%，同时可以将振荡时间延长。

如果基质中含有与被测物结构相似的杂质时，很难通过样品预处理过程除去。然而，通过一些诸如调节萃取剂、调节pH、加盐、加水、改变体积比、调整吸附剂种类等手段可以起到一定作用。 对于含水量低的样品，如谷物样品和茶叶等，由于样品与农药结合紧密，样品处理时必须加入一定量的水，提高萃取效率。

QuEChERS法常用的净化方式

常用的几种净化吸附剂

C18 吸附弱极性干扰物（脂肪、 多环芳烃、邻苯二甲酸酯）

PSA 氨型吸附剂，弱阴离子交换能力，通过氢键结合，碳水化合物、有机酸、酚类、少量色素

石墨化炭黑 片层结构、保留平面分子。常用于去除色素、胡萝卜素

弗罗里硅土 具有强极性，常用于农残分析

中性氧化铝 表面电中性，能够保留芳香族、 脂肪胺等富电化合物，同时保 留负电基团（氧、硫、磷）

NH2 极性相互作用和弱阴离子 交换作用，用于去除有机酸、酚类、部分色素

QuEChERS 方法的改良主要基于解决不同样品中基质干扰的问题。对于一个分析方法，可能在一种基质中得到很好的回收率，却不适用于另外一种样品基质，因此通过改变提取溶剂、调整不同吸附剂及其用量等手段均可得到有效的解决，这也是QuEChERS 方法灵活性特点的充分体现。然而结合高质量的色谱－质谱分析会带了更好的效果，高灵敏度的色谱-质谱分析仪可以允许提取液有更低的样品浓度，高选择性的色谱－质谱分析仪更能忽略与目标物同时出峰的杂质的干扰。因此QuEChERS 的发展离不开现代色谱与质谱技术的发展，样品处理技术将会继续与这些检测仪器的发展密不可分。