背景

ISO 17025-2017

检测和校准实验室能力的通用要求：实验室组织和管理

7.7 确保结果有效性 :

7.7.1 实验室应有监控结果有效性的程序。记录结果数据的方式应便于发现其发展趋势，如可行，应采用统计技术审查结果。实验室应对监控进行策划和审查，适当时，监控应包括但不限于以下方式：

a) 使用标准物质或质量控制物质；

…... d) 适用时，使用核查或工作标准，并制作控制图； （内部质量控制）

GB 5750 .3-2006

生活饮用水标准检验法   水质分析质量控制

7 分析质量控制方法与要求

7.1 质量控制图法    

  常用的质量控制图有…….（太简单）

内容

建立控制图的目的和意义；

怎样建立控制图；

怎样运行控制图；

控制图的类型介绍；

控制图的实施案例

一、实施控制图的目的和意义

伟业计量官网（www.bzwz.com）相关标准查询演示

建立一个检测方法需要确定以下因素：

1). 方法的适用范围（scope）

2). 校准（calibration）

3). 检出限和检测下限(detection limit and quantification limit)

4). 干扰(interference)

5). 准确度评估（estimation of accuracy (trueness and precision）

6). 不确定度（Uncertainty of measurement）

7). 稳健性（Robustness）

8). 对检测目的适用性 评估Fitness of purpose）

开始日常检测以后： 还需要建立控制系统监测测试系统的性能。

目的：连续检查日常检测工作的变化情况，并证明检测方法性能满意。

主要的工具是控制图。establish control over the system and to monitor routine performance. The aim is to achieve a continuing check on the variations observed in routine analysis and to provide a demonstration of satisfactory performance of the method. The principal tool in routine quality control is the control chart.

参考《ISO/TS 13530：水质-化学和物理化学分析中的质量控制指引》

二、如何建立控制图

控制图的基本前提：对同一样品的检测结果检测结果呈正态分布

2.1控制图的基本要素

2.3 建立控制图的基本步骤

1. 采集初始数据：在不低于10日内测试不少于20次控制样（质控样）的浓度；

2. 计算这些初始结果的标准偏差；

3. 计算action limit（(UA, LA) = ( x ) ± 3s）， warning limit（(UW, LW) = ( x ) ± 2s），将这些值填在一个表里面，目标值是控制样20天的平均值。 

4.用这些数据做出一张控制图来

三、如何运行控制图

输入：每批样品检测将至少检测一次控制样，将这些控制样的结果或者结果的平均值输入到图表里面。

识别失控：观察这些结果，如果这些结果呈现无规则并且在控制限内的分布，视为系统受控；如果出现下列几种情况，视为“失控状态”。

第一种：一旦质控样结果高于上警告线UAL或低于下警告线LAL；

第二种：连个连续的数据出现在上警告线UAL和上控制线UML之间，或者下警告线LAL和下控    制线LML之间。

第三种：7次连续的质控样结果出现连续的上行或者下行的趋势。

第四种：连续11检测中有10次的结果同时利于或者高于目标值。

3、查找原因：当系统出现失控的时候，理论上对应的样品结果是不准确的。这时候需要查找整个系统的原因。

4、重新计算限值：运行60天以后需要重新按照最近60天的结果重新计算这些限值。但是第一种失控值不得计算在内。

四、 控制图的类型介绍

问题： 控制样是什么？          

  中心线是控制样检测结果的平均值还是控制样的计算值？

答：控制样，根据标准ISO13530-2009，控制样可以是标准溶液，真实样品，和空白样品。但是需要考虑到和待测样品基体类似，需要有一定的稳定性，所以可以选择的是：有证的标准物质，自配的标准溶液，标准溶液用不含有待测样品的基体稀释等等。

答：中心线，按照Shewhat控制图（̅X-S图）原理，是控制样的平均值。控制样最重要的值稳定性。如果是配置的标准溶液做质控样，平均值应该接近理论值，所以中心值在实际应用的时候也可以是理论值，但是其他情况，应使用平均值。

4. 1 不同的控制图的不同作用

4. 2 控制图的特殊情况介绍

需要注意的是，极差控制图要求每一批样品检测至少2个平行的控制样，这样每一批才有变异系数。而除了中心线是变异系数的平均值以外，其余的限值也有不同

除了以上的几种控制图，还有一种固定偏差控制图，也有很多适用的地方。比如pH，一般就以缓冲溶液的标准值的加减0.1位限值。

五、 控制图的实施案例

背景，当样品中氯化物含量特别高的时候，COD的检测偏差变大。为了监测日常COD检测结果的准确性，建立了质控图。 控制样：KHP的标准溶液加上适量的氯化钠；                COD =200 mg O2/L ， 1000mg/L(Cl) 中心线：采用初始值的平均值。 详情见Excel表格质量控制图案例.xls