北方伟业计量集团有限公司
在用阳离子聚合法制备石油树脂生产过程中,由于阳离子聚合反应所得聚合物为活性离子聚合物,不能直接使用,所以必须通过添加链终止剂来完成聚合反应终止,得到稳定的石油树脂。通常聚合反应终止工艺为为碱洗、酸洗、水洗或消石灰糊中和。工艺复杂,残渣废液难处理,环境污染大,产率低,台时长。针对阳离子聚合反应终止困难问题,本文以高岭土和蛭石为吸附剂和助滤剂,通过吸附焦磷酸三聚氰胺,制备出一种集链终止和过滤为一体的复合助滤剂,并且过滤完后的助滤剂残渣还被直接用于制备膨胀型高氯化聚乙烯防火涂料。
1 实验部分
1.1 主要原料与仪器
蛭石(灵寿县灵辉矿产品加工厂)、高岭土(德化县美龙矿业开发有限公司)、三氟化硼乙醚(山东佰仟化工有限公司)、焦磷酸三聚氰胺(武汉远成共创科技有限公司)、乙烯裂解副产物(兰州汇丰石油化工有限公司)、高氯化聚乙烯(HCPE-65M,濮阳市诚惠化工有限公司)、SEM扫描电镜(JSM-5600LV,日本电子光学公司)。
1.2 制备工艺
1.2.1 阳离子聚合法制备石油树脂将乙烯裂解副产物加入三口瓶,低温缓慢滴加三氟化硼乙醚引发剂,体系颜色即刻由浅黄透明液体变成枣红色半透明液,同时伴有急剧放热现象,约1h滴完,并保持聚合反应5h,待终止,简称SRY。
1.2.2 功能助滤剂制备将适量焦磷酸三聚氰胺加到乙醇、正丁醇和醋酸丁酯配成的混合溶剂中,配成终止液,简称CNP。将蛭石矿粉和高岭土按一定比例配齐,添加到CNP中,在70~80℃下吸附5-6h,配制成具有阳离子聚合链终止作用的石油树脂功能助滤剂,简称GN-CNP。
1.2.3 石油树脂液终止与过滤在阿玛过滤机中将SRY与GN-CNP预混合,贴助滤层,滤层简称SGN-CNP。
1.2.4 膨胀型阻燃涂料制备1)用甲苯将HCPE溶化,制成30%HCPE。2)将SGN-CNP与30%HCPE、颜填料、氯化石蜡等按一定比例复配,研磨至细度80µm以下,即得膨胀型高氯化聚乙烯防火涂料。
2 结果与讨论
2.1 石油树脂阳离子聚合及终止机理
将富含推电子基和共轭结构单体的乙烯裂解副产物在三氟化硼乙醚作用下,经连锁聚合,形成活性石油树脂,用预先负载到膨润土和蛭石复合助滤剂上的CNP进行链终止,形成稳定石油树脂。
2.2 助滤剂结构表征
2.2.1 蛭石矿粉XRD衍射蛭石,无毒片状矿粉,密度2.4~2.7g/cm3,由花岗岩水合产生,与石棉同在,其组成与结构见图2。
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