(二)示波极谱法

1、原理

试样经硫酸-过氧化氢处理后，铬(Ⅵ)在氨-氯化铵缓冲液中，有α，α’-联吡啶和亚硝酸钠存在下，于-1.4V左右产生灵敏的极谱波，极谱波峰电流大小与铬含量成正比，与标准系列比较定量。

2、试剂

①铬标准溶液。

a.储备液：准确称取1.4135g于1IO⁰C干燥的优级纯重铬酸钾(K₂Cr₂0₇)溶于水中，稀释至500mL，混匀，此液1mL含1.OmgCr(Ⅵ)。

b．应用液：吸取储备液逐级稀释成1mL含0.1μgCr(VI)的应用液。

②硫酸(化学纯)和5.4mol/L硫酸。

③过氧化氢。

④0.1％百里酚蓝指示剂(1g/L)：称取0.1g百里酚蓝，用20％乙醇溶解并稀释至lOOmL，混匀。

⑤1mol/L氢氧化钠溶液。

⑥氨-氯化铵疆冲液：称取53.5g氯化铵(分析纯)溶于水中，加入7.2mL氨水(分析纯)，加水稀释至250mL，混匀。

⑦α，α’-联吡啶溶液

a．1×10^-2mol／Lα,α^，-联吡啶溶液：称取0.157gα,α^，-联吡啶(分析纯)溶于水中，稀释至lOOmL，放冰箱中可长期保存。

b．1×10^-3mol／Lα,α^，-联吡啶溶液：吸取10.OmLl×10^-2mol／L的α,α^，-联吡啶溶液，加水稀释至1OOmL，混匀。

⑧6mol／L亚硝酸钠溶液：称取41.4g亚硝酸钠(分析纯)溶于水中，加水稀释至100mL，混匀，冰箱中保存。

3、仪器

①示波极谱仪。

②调压控温电热板。

4、分析步骤

(1)准确称取lg～2g代表性试样于150mL三角瓶中，加入3.OmL硫酸，20mL～30mL过氧化氢，放电热板上160⁰C～200⁰C加热消化至得到无色透明溶液(必要时，可补加过氧化氢)。继续加热至过氧化氢完全分解，瓶内出现三氧化硫(S0₃)烟雾，取下放冷。加水10mL、2滴百里酚蓝指示剂，以1mol／L氢氧化钠中和，至溶液刚变蓝色，再加20滴，加2mL过氧化氢，于电热板上在160℃～200⁰C下加热溶液，待大部分过氧化氢分解后，滴加10滴0.5％碘化钾溶液，继续加热至过氧化氢完全分解，取下放冷。以水转人50mL容量瓶中，定容到刻度，取此液5.OmL于25mL比色管中供分析用。同时做消化空白。

(2)标准曲线

于25mL比色管中，分别加入0.00，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00和4.OOmL铬标准应用液(相当于0.00，0.02，0.05，0.10，0.20，0.30和0.40μgCr)，各加1.OmL 5.4mol/L硫酸，一滴百里酚蓝指示剂，以lmol/L氢氧化溶液中和。至溶液刚变蓝色，再加2滴，混匀。

(3)测定

于试样和标准系列管中，各加2.5mL氨-氯化铵缓冲液，1.OmL 1×10^-3mol／L的α,α^，-联吡啶溶液，1.OmL 6mol/L亚硝酸钠溶液，稀释至25mL，混匀。在示波极谱仪上，用三电极阴极化，原点电位-1.2V，读取铬极谱峰的二阶导数峰峰高。

参考资料：食品中有毒有害物质检测

相关链接：铬，磷酸铵，百里酚蓝