1前言

自从19世纪使用铬鞣剂以来，铬鞣由于其与胶原蛋白结合的十分牢固，赋予皮革柔软、丰满、强度高、耐贮存等优良性能一直被大量采用。目前市场上销售的皮鞋、箱包等皮革制品80%以上皮革都采用目前较为成熟的铬鞣工艺制成。但由于铬粉原料的质量问题，市场上常常出现含有六价铬的劣质铬粉，会造成皮革产品六价铬超标；另外皮革通过铬鞣后，皮革纤维中含有大量的结合态三价铬和游离态三价铬，研究表明皮革中大量游离态三价铬极易在高温高湿环境、紫外线照射等条件和空气中氧气作用转化成六价铬，导致皮革产品六价铬含量超标。六价铬及其化合物属对人体有强致癌性的物质，研究显示皮革中残留的六价铬可通过人体吸收，引起胃肠道、肝功能及肾功能损害。欧盟地区最早对皮革中六价铬含量加以限制，要求检出不得超过3mg/kg。

近些年，欧盟RAPEX(非食品类消费产品快速预警系统)由于六价铬超标不断通报召回中国生产的皮鞋、皮包等产品，每年多达几十起，对我国鞋类、皮包等皮革制品出口带来了不小的的影响；目前国内也通过儿童类产品新标准的制定不断加强对皮革中六价铬含量的控制，现行国标GB/T22807-2008《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定》测试方法采用经典紫外分光光度法，该方法由于皮革萃取液颜色较深、皮革中六价铬含量的不稳定性等因素导致各个机构检测结果偏差较大大、结果的重复性差，对检测工作带来了不小的困扰；许多第三方检测机构想要利用皮革基质的六价铬阳性样品对六价铬检测工作质量进行有效监控；然而，目前市场上还无法购买到皮革基质的六价铬阳性样品。本文为满足第三方检测机构需求对皮革基质的六价铬阳性样品的制备进行了研究。

2实验部分

2.1材料与试剂

蓝湿皮，工业品，市售；重铬酸钾，分析纯，广州化学试剂厂；葡萄糖，分析纯，广州化学试剂厂；浓硫酸，分析纯，广州化学试剂厂；甲酸钠，分析纯，广州化学试剂厂；碳酸铵，分析纯，广州化学试剂厂；碳酸氢钠，分析纯，广州化学试剂厂；脱脂剂，工业品，兄弟科技；浸水剂，工业品，兄弟科技。

2.2仪器与设备

实验转鼓，GI601-2联，中国无锡德润轻工机械厂；电子天平，CP224C，奥豪斯仪器；水浴振荡器，SHZ-B，上海博迅医疗生物科技公司；C18固相萃取柱，1g，6mL，Waters；紫外可见分光光度计，UV-2550，日本岛津仪器。

2.3实验方法

2.3.1铬鞣液的制备方分别称取100g重铬酸钾六份，用200mL左右80℃热水完全溶解至500mL烧杯中，每个烧杯边搅拌边加入100mL浓硫酸，分别记为A、B、C、D、E、F共六组溶解后的重铬酸钾溶液，依次往六组重铬酸钾溶液中缓慢加入5.0g、6.5g、8.0g、9.5g、11.0g、12.5g葡萄糖进行还原反应，期间不断搅拌，待铬鞣液降到室温后，转移至带塞广口瓶中保存7天后立即使用。

2.3.2蓝湿皮复鞣工艺本文参考皮革工艺学复鞣部分内容，自行设计了铬复鞣工艺，见下表1。取采购的六价铬阴性蓝湿皮分成六组，每组皮质量1.5kg，分别按照表1复鞣工艺流程进行铬复鞣，期间六组分别用2.3.1制备的铬鞣液进行鞣制，搭马、静置风干后得到1#、2#、3#、4#、5#、6#六组不同浓度水平六价铬的阳性皮革样品。

2.4均匀性分析

取1#、2#、3#、4#、5#、6#六组不同浓度水平六价铬的阳性皮革样品进行均匀性分析，每一种浓度水平六价铬的阳性皮革样品分别从不同部位取6个样品，按照国标GB/T22807-2007《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定》进行测试，计算每种阳性皮革样品的均匀性并对不同浓度水平之间的皮革样品进行均匀性比较。