1引言

气味和味觉是评价水质的2个重要指标。有异味的水往往使人产生不安全感，并且可能有损身体健康。在环境水体的8种气味中，土霉味最受关注，因土霉味不但难闻，而且在水体中普遍存在。文献报道土霉味主要与土臭素(GSM)、二甲基异莰醇(MIB)和三氯苯甲醚(TCA)的存在有关。GSM和MIB的质量浓度在0．004～0．02g／L时或三氯苯甲醚的质量浓度在30×10g／L以上时，水体就会发出土霉味。葡萄酒类物质中的氯酚类防腐剂极易在微生物的分解下生成三氯苯甲醚，这类物质在酒中含量直接影响其品质，虽然TCA分子结构简单，但对嗅觉和味觉影响十分显著，也是葡萄酒产生腐木味的主要来源。

目前国际上对水源水和葡萄酒的质量的要求越来越高，呼吁异味物质的检测日益增多。目前文献中报道的TCA主要涉及3种异构体，即2，3，4一三氯苯甲醚(2，3，4一TCA)、2，3，6一三氯苯甲醚(2，3，6-TCA)和2，4，6一三氯苯甲醚(2，4，6一TCA)。分析三氯苯甲醚的方法主要有气相色谱法(GC)l6J、气质联用法(GC．MS)等，这些方法均为相对测量的方法，需要用三氯苯甲醚标准物质作为测量标准才能准确定量，然而目前国内、外尚未有关于三氯苯甲醚标准物质研制的报导。本文采用液相色谱法(HPLC·PDA)和差示扫描量热(DSC)2种不同原理的方法对2，3，4一三氯苯甲醚纯度定值，并对标准物质进行了不确定度评定。

2实验部分

2．1仪器与试剂

液相色谱仪LC-20A，日本岛津公司；分析天平XP-26，瑞士梅特勒公司；超纯水制备机A10，Millipore公司；差示量热扫描仪Diamond，Perkin．Elmer公司；卡尔-费休库仑法水分测定仪DL-39，瑞士梅特勒公司。色谱纯乙腈，Merck公司；甲酸、卡尔一费休试剂、2，3，4-三氯苯甲醚，Sigma公司；2，3，6．三氯苯甲醚、2，4，6一三氯苯甲醚标准品，德国DR公司；铟标准物质GBW(E)120182、锡标准物质GBW(E)130183，中国计量科学研究院。

2．2样品制备

标准物质的研制是参考文献完成的，2，3，4-三氯苯甲醚标准物质的候选物选自Sigma公司。将经过3次重结晶纯化的候选物200g在70～80℃下真空干燥5h，初步分析纯度达到99％以上。做均匀性初检达到要求后，分装到事先清洗、干燥的棕色小玻璃瓶中，每瓶约0．2g，共500瓶，常温(20℃)下储存在干燥、避光处。

2．3实验条件

2．3．1HPLC条件仪器采用液相色谱仪配备PDA检测器，对2，3，4．三氯苯甲醚全波长扫描，结果显示2，3，4-三氯苯甲醚紫外吸收波长分别为227nm、247nm、287nm，对其中最大杂质进行波长扫描，其最大吸收波长位于245nm。因此在保证2，3，4-三氯苯甲醚主成分和杂质组分能达到基线分离的情况下，选择波长287nm和245nm进行分析。从色谱图分析，样品中有3个主要杂质，见图1，相对含量低于0．05％以下杂质忽略不计。具体的条件为：色谱柱ODS．C18，4．6mm×250mm×5Ixm，日本GLScience公司；柱温35oC；流动相A为0．02％甲酸水溶液，B为乙腈；流量1．0mL／min；等度洗脱，流动相A+乙腈体积分数为15％+85％；进样量20IxL；二极管阵列检测器波长190—400nm。