邻苯二甲酸酯，又称酚酞酯(phthalateesters，PAEs)，俗称为塑化剂，一般为挥发性很低，稳定性高且无色。具有芳香气味或无气味的粘稠油状液体，主要作为增塑剂使用添加到塑料中以增加弹性、耐用性和使用寿命。由于邻苯二甲酸酯类化合物可以使油脂更好地分散到水中，起到乳化增稠的效果．因此不法商家将其代替棕榈油配制的起云剂添加到食品中。

2011年5月台湾发生塑化剂事件，在台湾食品中先后检出邻苯二甲酸二(2一乙基己基)酯(DE—HP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，2011年6月1日卫生部发布公告，将邻苯二甲酸酯类物质列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。邻苯二甲酸酯类化合物经由食物链进入体内。形成假性荷尔蒙，传送假性化学讯号，并影响自身体内荷尔蒙含量，造成内分泌失调，若长期食用可能引起生殖系统异常，甚至造成畸胎、癌症的危险，因此，邻苯二甲酸酯类物质不允许添加到食品中。

目前，邻苯二甲酸酯的检测方法主要是气相色谱法、气质联用法、液质联用法，国内外针对不同的样品也都制定了相应的标准方法．而这些检测方法都需要相关的邻苯二甲酸酯类标准物质。标准物质的量值测量常用质量平衡法，总含量中扣除水分、灰分、残留溶剂、杂质、与活性成分成盐的离子含量即得标准物质的含量。但该方法具有一定的局限性。如成盐化合物的影响、色谱杂质分离困难及其响应值的差异。而且邻苯二甲酸酯类化合物绝大部分为液态，液体样品在标化的过程中存在残留溶剂测定难、样品处理复杂等困难。这些因素都将导致质量平衡法结果与真值偏离较大。因此通常情况下，质量平衡法得到的标准物质量值，需要其他不同原理定值方法(如核磁共振定量分析法等)进行复核，确保量值的准确性。

20世纪70年有人利用核磁共振谱进行定量分析，现代超导高磁傅里叶变换核磁共振仪的出现使得核磁共振定量分析方法的灵敏度、精密度及分析速度等方面已经有了很大的提高，已经接近或达到高效液相色谱的水平。H—qNMR的定量依据是核磁共振峰的峰面积或峰高与产生该共振峰的质子数成正比。

目前核磁定量分析常用的方法是外加内标法，又称绝对测量法，此方法可以直接测量标准物质的含量。相对于传统的定值方法，核磁共振法样品制备简单。可以同时进行定性和定量分析，对样品没有破坏性，无需相关样品的对照物质。

近年来，我国有诸多文献报道了利用核磁共振法进行化合物的含量测定，例如，韦英亮等利用NMR对杯准物质含量进行期间核查，胡昌勤等采用H—NMR法定量测定多种抗生素药物的绝对含量；刘小鹏等测定维生素含量，张琪等_l测定盐酸氨溴索杂质含量等。由于qNMR法在一般条件下不受样品中杂质的影响，而且不需要被分析物的标准物质。使用已知含量的内标物就可以对样品进行含量测定。因此正在被广泛应用于标准物质的研制过程中。本文通过探讨核磁共振定量分析技术。建立邻苯二甲酸酯类化合物核磁共振定量分析通用方法。

1仪器及试药

仪器为Bruker公司Ascend一500核磁共振仪，配有5innBBO探头。试剂为氘代甲醇(规格：0．6mE)，购自Sigma—Aldrich；富马酸(含量99．9％)，来自中国食品药品检定研究院。12种邻苯二甲酸酯『邻苯二甲酸二甲酯(dime—thylphthalate，DMP，批号520006—201301)、邻苯二甲酸二乙酯(diethylphthalate，DEP．批号190047—201202)、邻苯二甲酸二正丙酯(di—n—propylphthalate，DPRP，批号520008—201301)、邻苯二甲酸二正丁酯(di—n—butylphthalate，DBP．批号520009—201301)、邻苯二甲酸丁基苄酯(butylbenzylphthalate，BBP，批号520013—201301)、邻苯二甲酸二正戊酯(di—n—pentylphthalate，DPP．批号520010—201301)、邻苯二甲酸二异戊酯(diisopentylphthalate，DIPP．批号520011—201301)、邻苯二甲酸二正己酯(di一一hexylphthalate，DNHP，批号520014-201301)、邻苯二甲酸二环己酯(dicyclohexylphthalate，DCHP，批号520015—201301)、邻苯二甲酸二正辛酯(di—n—octylphthalate，DNOP，批号520016—201301)、邻苯二甲酸二(2一乙基己基)酯(di(2一ethylhexy1)phthalate，DEHP，{比号350003—201101)、邻苯二甲酸二(2一甲氧基乙基)酯(dime—thoxyethylphthalate，DMEP，批号520007—201301)]的对照品(图1)均来自中国食品药品检定研究院。