甲醇具有较好的挥发性和稳定性，其含量测定方法主要包括气相色谱法、气相色谱–质谱联用法，通过衍生化改变甲醇的稳定性可采用高效液相色谱法进行测定，此外，比色法与分光光度法、近红外光谱法、激光拉曼光谱法和传感器法等也有一定的应用。

气相色谱法是流动相为气体的色谱技术之一，具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高、易普及的特点，广泛应用于易挥发有机化合物的定性、定量分析中。

气相色谱法是酒类等醇类基质样品中甲醇含量的常用测定方法。对于酒类样品，可采用直接进样方式和蒸馏后直接进样方式进样，一般使用氢火焰离子化检测器作为检测，溶液直接进样法由于干扰因素多、易污染色谱柱和检测器等缺点，已逐步被后者代替。李中贤等使用蒸馏法对葡萄酒样品进行处理，采用石英毛细管色谱柱分离葡萄酒中的甲醇，以保留时间定性，以甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积的比值计算待测液中甲醇的浓度，从而建立起气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量。该方法检出限为7.20mg/L，甲醇在质量浓度为22.46～898.08mg/L的范围内相关系大于0.9999，相对标准偏差为1.13%～2.61%。方法能满足食用酒精的检测规范要求，适用于葡萄酒类甲醇含量的检测。

顶空气相色谱法是一种联合操作技术。全蒸发顶空技术是把顶空样品瓶当作蒸发器，实现对样品中挥发性成分定量分析，在一定的温度下将样品加热，样品瓶液相中的被测组分可被认为几乎全部转移至气相中，其在气相的浓度与其在原液相中的浓度成线性关系，该方法的特点是校正不受被测成分两相分配常数的影响，校正方法简单，甚至可用标准试剂进行校正，方法的检测限可达0.011mg。

谭桂华比较了蒸馏–气相色谱法和顶空–气相色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的差异。结果表明，顶空–气相色谱法加标回收率和精密度都明显高于蒸馏–气相色谱法，蒸馏–气相色谱法加标回收率为89.13%～91.49%，精密度为2.49%～2.86%，而顶空–气相色谱法加标回收率达94.47%～95.91%，精密度也有所提高，达到1.01%～1.58%，说明顶空进样技术优于蒸馏后进样，而且顶空–气相色谱法杂质引入更少，样品处理较前者简便易操作；杨铭等研究发现顶空法较蒸馏法、直接稀释法更适合用于化妆品用原料聚乙烯醇中甲醇含量的测定，方法中甲醇质量浓度在10～1000mg/L范围内线性关系良好，检出限为5mg/L；彭磊利用固相萃取和顶空进样前处理技术，对变压器油中微量甲醇进行测定。当固相萃取的样品体积为20mL、顶空进样器的平衡温度为90℃、加热时间为25min时测定效果最佳，线性关系良好，检测下限为0.15mg/L；瞿白露等采用顶空–气相色谱法测定土壤中甲醇的含量。顶空平衡温度为80℃，顶空平衡时间为15min。用DB–WAX型石英毛细管色谱柱(30m×0.53mm，1.00μm)分离，氢火焰离子化检测器检测，甲醇检出限为0.37mg/L；谢一民等研究了手动顶空–气相色谱法测定水中甲醇含量的方法，通过优化检测条件，使检出限进一步减低至0.05mg/L；MiroslavaBursova开发了一种简单、经济、高效的顶空气相色谱法，结合氢火焰离子检测器，可以同时测定甲醇、乙醇和甲酸。在酸性条件下，用过量的异丙醇将甲酸衍生为挥发性的异丙基酯，而甲醇和乙醇则保持不变。整个样品制备过程在6min内完成。该方法定量限为50mg/L，甲醇线性范围为50～5000mg/L，在血清样品中回收率为89.0%～114.4%，精密度小于12%。该新方法已成功用于测定甲醇中毒患者血清样品中的特定分析物。

相关链接：甲醇，甲酸，土壤